Ван-Деемтера, уравнение вихревая диффузия

Рис. 1.16. Зависимость вихревой диффузии от приведенной скорости согласно уравнениям Гиддингса ( ) и Ван-Деемтера (2)

В практике газовой хроматографии часто пользуются уравнением Ван-Деемтера, в котором Н выражается как функция линейной скорости газа-носителя а, а остальные величины представляются в виде постоянных коэффициентов. Кроме того, уравнение Ван-Деемтера не учитывает влияния а на эффективный коэффициент вихревой диффузии, вследствие чего член, определяющий действие вихревой диффузии, оказывается постоянным. Тогда уравнение Ван-Деемтера можно представить в следующем виде [c.29]

Важным параметром, сильно влияющим на размывание, является диаметр зерна сорбента с его уменьшением уменьшаются члены уравнения Ван-Деемтера, обусловленные вихревой диффузией и внешней массопередачей. Влияние зернения сорбента на внешнюю массопередачу понять нетрудно с уменьшением зерен уменьшаются и зазоры между ними, т. е. сокращается путь диффузии сорбата из потока, текущего в этих зазорах, к поверхности зерен. Что касается вихревой диффузии, то с уменьшением диаметра зерна уменьшается длина случайного скачка и увеличивается во столько же раз число скачков, что в совокупности должно уменьшать а Если бы удалось раздробить зерна до размера, равного длине свободного пробега молекул, то зерна перестали бы существовать и вихревая диффузия исчезла бы. [c.69]

Удобство применения приведенных переменных /г и V заключается в том, что с их помощью можно сопоставлять различные системы, например газовую и жидкостную хроматографии. Более широко их применяют в последней. Основное отличие уравнения Ван-Деемтера от уравнения Гиддингса заключается в разной трактовке вихревой диффузии. Согласно первому из этих уравнений, член, описывающий вихревую диффузию, является постоянным и не зависит от скорости (рис. 1.16). Согласно теории сдваивания, при малых скоростях этот член пропорционален скорости преобладает диффузионный перенос молекул из одного [c.75]

А член уравнения Ван Деемтера, описывающий вихревую диффузию [c.149]

А — коэффициент в уравнении Ван-Деемтера, отражающий вклад вихревой диффузии [c.133]

Считая, что в насадочной колонне основными размывающими факторами являются молекулярная, вихревая диффузия (в классической форме) и кинетический фактор (внутренняя диффузия), сложив уравнения (1.42), (1.43) и (1.47) и используя затем уравнение (1.52), получим уравнение, называемое уравнением Ван-Деемтера [c.68]

Улучшение приведенной высоты тарелки с увеличением отношения авторы объясняют облегчением массопереноса в газовой фазе вследствие нерегулярности структуры упаковки. Подсчет на электронной машине коэффициентов Ван-Деемтера А, В и g показал, что вихревая диффузия не влияет на высоту теоретической тарелки продольная диффузия дает всего до 15% высоты теоретической тарелки. Следовательно, основной вклад в размывание авторы приписывают влиянию массопереноса в газовой фазе. Согласно уравнению Гиддингса (см. уравнение 3) для внешней массопередачи от- [c.13]

Согласно уравнению Ван-Деемтера вклад фактора вихревой диффузии наибольший. Для снижения этого фактора необходимо заполнять колонку, по возможности, сорбентом с одинаковыми по форме зернами. [c.22]

Успешное развитие теории хроматографии в значительной степени обязано работам Ван Деемтера, предложившего ставшее уже классическим выражение для ВЭТТ заполненных колонок. Вместе с тем неудачный выбор термина вихревая диффузия для члена А в уравнении Ван Деемтера вызвал некоторую путаницу и даже в настоящее время вызывает представление [c.188]

Кривые зависимости ВЭТТ от V (рис. 4), определенной в центре и у стенок, показывают влияние скоростного поля ВЭТТ у стенок значительно выше в результате больших различий в скоростях. Однако было найдено, что времена удерживания вследствие большой радиальной диффузии, остаются постоянными. Как и следовало ожидать, кривые не соответствуют уравнению Ван Деемтера при постоянных А, В w С. Оказалось, что основной причиной уменьшения эффективности является вихревая диффузия. [c.314]

Член А, так же как в уравнении ван Деемтера, учитывает вихревую диффузию и не зависит от температуры члены В и С, соответствуюш ие JMu и Си, представляют влияние молекулярной диффузии и, следовательно, замедления процесса обмена. Член В несколько увеличивается с повышением температуры. Член С, напротив, уменьшается при повышении температуры колонки вследствие температурных зависимостей коэффициента распределения и диффузии в жидкой фазе. Как правило, для эффективности разделения, отражающей суммарное изменение этих величин, наблюдают минимальное значение величины (-Н щщ) при определенной температуре колонки Topt. Очевидно, оптимальная температура определяется характеристиками хроматографической колонки и различна для каждого исследуемого вещества. По этой причине чем меньше различаются отдельные компоненты по коэффициентам распределения и чем уже область температур кипения пробы, тем легче подобрать оптимальную температуру колонки для всех компонентов анализируемой смеси. При температуре колонки Т > молекулярная диффузия определяет уменьшение эффективности разделения при повышении температуры. При Т < Тощ улучшение эффективности разделения с повышением температуры характерно для колонок с толстой пленкой и высокой вязкостью неподвижной фазы (ср. рис. 17). [c.59]

Обычно принималось, что вихревая диффузия (член А в уравнении Ван-Деемтера) зависит только от диаметра частиц насадки колонки и не зависит от скорости потока газа-носителя [1, 2, 10, 13, 14] [c.6]

Исходя из данных опытов (см. рис. 2), можно предположить, что в исследуемом интервале скоростей основными размывающими факторами являются вихревая диффузия и внешняя массопередача. В этом случае уравнение Ван-Деемтера имеет вид [c.20]

Ценность уравнения ван Деемтера (1.12) в том, что с его помощью можно определить условия, позволяющие свести к минимуму размывание зон и достичь максимального разрешения. В соответствии с уравнением (1.13) вклад вихревой диффузии можно свести к минимуму, добиваясь однородного заполнения колонки и используя частицы неподвижной фазы малого диаметра. Применительно к колоночной хроматографии было найдено, что величина I уменьшается с уменьшением диаметра колонки. Для ограничения диффузии в подвижной фазе (уравнение (1.15)) следует использовать мелкодисперсные частицы и стремиться к однородному заполнению колонки. Кроме того, частицы малого диаметра необходимо применять для более плотного заполнения колонки и уменьшения объема подвижной фазы, через которую перемещается вещество перед переходом в неподвижную фазу. [c.17]

Плотность набивки и расположение ее изменяются вследствие сотря-сены11 и под влиянием потока газа-носителя. Тем самым изменяется вихревая диффузия (член А в уравнении ван Деемтера) и эффективность колонки. Этот эффект, который может быть устранен при тщательной плотной набивке и при использовании крупного твердого носителя, называют кажущимся старением (Штруппе, 1959). [c.107]

Уравнение (30) идентично классическому уравнению Ван Деемтера [29]. Впервые оно было выведено в рамках простого случайного подхода и включало вклады только продольной диффузии (В), вихревой диффузии (Л) и сопротивления массопередаче в жидкой фазе (С). Ощибочно считалось, что сопротивление массопередаче в газовой фазе пренебрежимо мало благодаря намного больщему коэффициенту диффузии. Различие в масштабе между расстояниями, на которых должна происходить диффузия в газовой и жидкой фазах, чтобы ослабить градиенты концентрации, было упущено из виду. [c.135]

Сопряженной теорией вихревой диффузии объясняются многие аномалии для постоянного члена А вихревой диффузии в уравнении Ван-Деемтера [17]. Например, можно объяснить появление значений Явихр.дифф. dp, то есть значений высоты тарелки меньших, чем диаметр зерна насадки. При малых скоростях потока [c.7]

А — коэффициент в уравнении Ван-Деемтера, отралкающий вклад вихревой диффузии В — коэффициент в уравнении Ван-Деемтера, отражающий вклад продольной диффузии С — коэффициент в уравнении Ван-Деемтера, характеризующий сопротивление массопереносу [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология