Коэффициент распределения температурная зависимость

Коэффициент теплопроводности металлов. Количественной теории теплопроводности на сегодня не существует. Это связано со сложными, не поддающимися аналитическому описанию механизмами рассеяния фононов и электронов на примесях и атомах, внедренных в решетку, на вакансиях и дислокациях. Справочные данные могут служить лишь для весьма приближенных оценок, поскольку не представляется возможным простым способом и с необходимой точностью определить физическую и химическую чистоту образца, коэффициент теплопроводности которого очень чувствителен при низких температурах к содержанию примесей и характеру их распределения в металле. На рис. 3.11 приведены температурные зависимости теплопроводности для различных образцов меди, отличающихся химической чистотой. Как следует из рис. [c.232]

Влияние температуры. Если в органическую фазу переходит только одно соединение, то зависимость коэффициента распределения от состава фаз описывается уравнениями (9), (13), (17). Температурная зависимость коэффициентов распределения элементов определяется изменением с температурой константы экстракции констант устойчивости комплексов и коэффициентов активности всех веществ, участвующих в реакции экстракции. [c.71]

Сначала рассмотрим более общий случай исключения влияния межфазного массопереноса. Характер температурной зависимости (энергия активации) не может служить в жидкофазных реакциях надежным критерием оценки по ряду причин. Вследствие возможного клеточного диффузионно-контролируемого механизма или ионного характера реакции истинная энергия активации реакции может быть малой. Далее, как указывалось в предыдущем разделе, наблюдаемая температурная зависимость может быть следствием изменения коэффициентов распределения реагентов между фазами. Вблизи критической области такое влияние может быть особенно сильным и сказывается такнлб на соотношении объемов фаз. Наконец, в жидкостях, в отличие от газов, сам коэффициент диффузии зависит от температуры экспоненциально, причем эффективная энергия активации диффузии в вязких жидкостях составляет заметную величину. Поэтому обычно о переходе в кинетическую область судят ио прекращению зависимости скорости реакции от интенсивности перемешивания или барботажа. Здесь, однако, есть опасность, что при больших скоростях перемешивания может наступить автомодельная область, а ири очень интенсивном барботаже измениться гидродинамический режим. В результате объемный коэффициент массопередачи может стать инвариантным к эффекту перемешивания и ввести, таким образом, в заблуждение исследователя. В трехфазных каталитических реакторах этот прием более надежен ири условии неизменности соотношения фаз в потоке. [c.74]

Температурная зависимость коэффициентов распределения выводится из соотношения (1.6) и имеет вид [c.21]

Второй температурный эффект, связанный с сечениями, имеет место в области высоких энергий и особенно важен для ядер, которые обладают резко выраженными резонансами, например для ядер топлива. Хотя для большинства таких материалов вблизи тепловой энергии зависимость близка к 1/г , отклонением от закона ilv уже нельзя пренебречь более того, во многих случаях эти материалы имеют также резонансы, расположенные близко к теиловой области. Эти характеристики войдут не только в температурный коэффициент параметров тепловой группы, но и в температурный коэффи-и,нент таких величин, как вероятность нейтрону избежать резонансного захвата, в которую входит интеграл от сечения, вычисленный по всей надтепло-вой (резонансной) области. Собственно говоря, сечения в надтепловой области для такпх функций должны вычисляться из интегрального соотношения вида (4.182), которое учитывает тепловое движение ядер. Температурная. зависимость сечеиия в быстрой области описывается функцией распределения [см. уравнение (4.172)], в которую входит и температура среды Гдт. Так что изменения Ття вызывают изменение ЯЛ п, следовательно, величин, зависящих от сечений в быстрой области. Это явление, называемое эффектом Допплера, будет рассмотрено в связи с зависимостью вероятности избежать резонансного захвата от температуры. [c.219]

Зависимость к от температуры будет отражать влияние температуры на все три компонента. Истинная константа скорости имеет нормальную температурную зависимость. Коэффициент распределения прп изменении температуры меняется в значительных пределах. Вероятно, температура будет влиять также и на константу диссоциации, так как трудно допустить, что эта реакция не сопровождается теплообменом. Поэтому суммарное влияние температуры весьма сложное и тот факт, что наблюдаемый кажущийся температурный коэффициент равен примерно 2, не может рассматриваться иначе как простое совпадение. [c.370]

Общие уравнения, связывающие коэффициенты активности веществ с температурой, в настоящее время отсутствуют. Поэтому в нервом приближении приходится считать, что основной вклад в изменение коэффициентов распределения в зависимости от температуры вносит изменение лишь константы экстракции. Другими словами, принимается, что коэффициенты активности всех веществ в рассматриваемом температурном интервале постоянны [140, [c.71]

Из исследованных каучуков лучшими эластическими свойствами в широком интервале температур обладает полимер, полученный из политетрагидрофурана молекулярной массы 1000. Для этого состава изучалось влияние полидисперсности полимердиола на свойства каучука и его вулканизатов. E тe твeннos что более высокий уровень эластичности имеют полимеры, содержащие значительное количество высокомолекулярных фракций. В области положительных температур- эластичность по отскоку является функцией полидисперсности полиэфира (рис. 2). Падение эластичности полимеров с увеличением коэффициента полидисперсности объясняется увеличивающейся нерегулярностью в распределении уретановых групп по цепп. Для полимеров, полученных на основе механической смеси каучуков, на температурной зависимости эластичности по отскоку появляются характерные для блокполимеров две области переходов. Нерегулярность физических узлов и химических поперечных связей при значениях [c.540]

При определении Tg для того, чтобы обнаружить излом на диаграмме температурной зависимости удерживаемого объема, необходимо, чтобы сорбат не растворял полимер. Увеличению отклонения от линейности способствуют повышение коэффициента объемного распределения и уменьшение коэффициента поверхностного распределения. [c.50]

Зависимость температуры сте- стирола М = 200 ООО) от температуры клевания от скорости охлаждения можно видеть, сопоставляя температурную зависимость изменения объема полимера при различных скоростях охлаждения. На рис. 209 представлена эта зависимость для полистирола. Коэффициент термического расширения данного полимера неодинаков для твердого и высокоэластичного состояний. Поэтому на кривых, выражающих зависимость объема полимера от температуры, обнаруживается четкий излом, отвечающий температуре стеклования. Ломаная линия А B D отвечает результатам, наблюдаемым при резком охлаждении полимера, а линия A B D — результатам, полученным при охлаждении его со скоростью 0,2° в минуту. Легко видеть, что температура стеклования (излом кривых) в последнем случае ниже, чем в первом. Это объясняется тем, что при быстром охлаждении не успевает достигаться равновесное распределение частиц. [c.583]

Влияние температуры колонки (независимо от типа детектора) мало проявляется при измерении площадей, но весьма заметно — при измерении высот пиков (вследствие температурной зависимости коэффициентов распределения). Важное практическое следствие этой закономерности — невозможность использования высот как количественного параметра хроматографического пика при выполнении анализов с программированием температуры колонки. [c.214]

При этом температурная зависимость коэффициента распределения аммиака (рис. 3-4) [c.50]

Ниже более подробно будут рассмотрены факторы, влияющие на селективность. Рост температуры приводит к уменьшению времени миграции, поскольку как коэффициент распределения, так и вязкость при этом уменьшаются. Вследствие того, что температурные зависимости коэффициентов распределения для каждого компонента пробы различаются, селективность изменяется. Несмотря на то, что изменение температуры не очень сильно влияет на селективность, для воспроизводимости анализов и из-за колебаний времени миграции температура должна поддерживаться постоянной. Условий разделения, вызывающих большие потоки, следует избегать, поскольку большие потоки приводят к нагреванию буфера и капилляра. Поэтому выгодно эффективно охлаждать капилляр. [c.85]

Для расчета коэффициента распределения Кр использована его температурная зависимость [c.225]

На основании изучения температурной зависимости электропроводности поливинилацетатных и эпоксидных пленок, погруженных в раствор Na l, и сопоставления энергии активации электропроводности с энергией активации диффузии газов сделан вывод о том, что механизм диффузии газов и ионов идентичны. В обоих случаях имеет место активированная диффузия. Предполагается, что перенос ионов происходит путем перескока из одного элемента объема с высокой диэлектрической проницаемостью (капельки) в другой. Чем больше плотность распределения капелек, тем легче происходит диффузия. Электропроводность покрытий на основе эпоксидной смолы снижается с ростом концентрации контактирующих с ними растворов Na l и почти пропорциональна концентрации воды в пленке т. е. имеет место обратная зависимость между сопротивлениями пленки и раствора. В случае лакокрасочных пленок сложного состава помимо механизма, указаного выше, может иметь место и другой механизм. При большом водопоглощении в пленке образуются каналы. Через них ток переносится так же, как через водный раствор температурный коэффициент при этом мал, а сопротивление пленки меняется симбатно с сопротивлением внешнего раствора. Эти явления уже характерны для переноса электролитов в гидрофильных пленках. [c.217]

Температурную зависимость коэффициента распределения можно получить из уравнения Клаузиуса—Клапейрона [c.531]

Эффективность термического способа повышения чувствительности АРП определяется характером температурной зависимости коэффициента распределения (рассмотренной в разделе 1.1) и обычно не превышает одного порядка. Сдерживающим фактором здесь является [c.65]

Экспериментальные методы определения теплопроводности можно разделить на две большие группы К первой из них относятся методы, основанные на использовании закономерностей стационарного теплового потока, а ко второй — нестационарного. Температуропроводность непосредственно может быть определена только в нестационарных тепловых режимах, поскольку именно эти режимы она и характеризует. Сущность стационарных методов измерения теплопроводности состоит в том, что в исследуемом образце поддерживается такой тепловой режим, когда распределение температуры в образце во времени не изменяется. Измеряя тепловой поток и разность температур между определенными точками образца , можно рассчитать его теплопроводность. Теплопроводность исследуемого объекта можно определить по данным теплопроводности некоторого эталона, для которого известна температурная зависимость теплопроводности. К основным недостаткам метода относится длительность установления стационарного теплового потока, особенно для образцов с низкой теплопроводностью, какими являются полимеры. Имеются и другие экспериментальные затруднения, связанные с не-, обходимостью устранения утечек тепла, с осуществлением полного и равномерного контакта между образцом и нагревателем или эталоном и др. Конструкции приборов для определения коэффициента тенлопроводности полимеров абсолютным стационарным методом, описаны в работах относительным методом стационар- [c.190]

Производство анабазин-сульфата по водно-керосиновому методу имеет некоторые недостатки. Прежде всего необходимо указать на неполное извлечение алкалоидов керосином из диффузионного сока. Анабазин, в системе керо-син-диффузионный сок, имеет коэффициент распределения, равный 3,96. Это приводит к большому расходу керосина. Для обработки 1 ж сока нужно расходовать в зависимости от температурных условий от 3,5 до 7 растворителя. Даже при таком большом количестве керосина, употребляемого производством, из диффузионных соков керосином экстрагируется 95% алкалоидов. При наиболее благоприятных условиях растворитель насыщается алкалоидами до 0,3%. [c.146]

Очевидно, если выбрать г/оц так, чтобы удовлетворить интегральному условию (У.35), полученное решение будет соответствовать распределению напряжений в циркуляционном течении для случая изотермического течения. Отличие состоит лишь в появлении множителя, учитывающего температурную зависимость коэффициента консистенции. [c.235]

Влияние температуры на работу капиллярной колонки определяется в первую очередь температурной зависимостью коэффициента распределения Ар. Поэтому для хорошо сорбируемых веществ, поскольку коэффициент внешней диффузии D m мало зависит от [c.125]

В докладе на Дискуссии Фарадеевского общества Хьюз и Инголд [36] показали, что реакции отщепления имеют больший температурный коэффициент, чем реакции замещения. Для интерпретации этих наблюдений, поскольку не существует теоретического объяснения точной природы... влияния температуры [36, стр. 670], Хьюз и Инголд сопоставили действие температуры с влиянием сольватации на механизмы отщепления и замещения. Авторы предположили, что в активированном состоянии отщепления заряд более широко распределен, чем (в соответствующем состоянии.— В. К.) при замещении, сольватация должна. .. действовать так, чтобы создать большую энергию активации, чем для замещения [36, стр. 670]. Поэтому повышение температуры будет благоприятствовать отщеплению [36, стр. 671]. Разумеется, такое обоснование характера температурной зависимости скоростей органических реакций далеко не безупречно. Имеются даже, но мнению Хьюза и Инголда, серьезные ограничения для использования экспериментальной [c.71]

Член А, так же как в уравнении ван Деемтера, учитывает вихревую диффузию и не зависит от температуры члены В и С, соответствуюш ие JMu и Си, представляют влияние молекулярной диффузии и, следовательно, замедления процесса обмена. Член В несколько увеличивается с повышением температуры. Член С, напротив, уменьшается при повышении температуры колонки вследствие температурных зависимостей коэффициента распределения и диффузии в жидкой фазе. Как правило, для эффективности разделения, отражающей суммарное изменение этих величин, наблюдают минимальное значение величины (-Н щщ) при определенной температуре колонки Topt. Очевидно, оптимальная температура определяется характеристиками хроматографической колонки и различна для каждого исследуемого вещества. По этой причине чем меньше различаются отдельные компоненты по коэффициентам распределения и чем уже область температур кипения пробы, тем легче подобрать оптимальную температуру колонки для всех компонентов анализируемой смеси. При температуре колонки Т > молекулярная диффузия определяет уменьшение эффективности разделения при повышении температуры. При Т < Тощ улучшение эффективности разделения с повышением температуры характерно для колонок с толстой пленкой и высокой вязкостью неподвижной фазы (ср. рис. 17). [c.59]

На рис. 1.39 приведены зависимости с от х при разных порядках и к (х) = = onst. Сплошная линия соответствует лэнгмюровской кинетике / (с) = = с/(1 с у), пунктирные линии с цифрами О, 1 и 2 — с (х) для соответствующих порядков. Не останавливаясь на разборе температурной зависимости, которая скрыта в к (х), прорезюмируем результаты работы [116] анализ динамики каталитического процесса (в длинном реакторе) приводит к весьма простой и наглядной картине. Реагирующие вещества проникают в свежие слои контакта с постоянной скоростью, зависящей от щ и от адсорбционных коэффициентов (см. главу II). Концентрация этих веществ уменьшается по мере проникновения в глубь шихты из-за каталитического превращения в предыдущих слоях. После того как поток прошел через определенный слой шихты, в последней устанавливается стационарное распределение, при котором концентрация исходных веществ снижается вдоль потока. Предел этого снижения с = О для необратимых и с = Сравн — для обратимых реакций. [c.77]

Задача состоит в определении энергий щ и А причем последнюю надо найти как функцию температуры. Лишь в особо простых случаях это оказывается возможным приближенно. Именно такой случай и рассматривался Р. Беккером обе фазы I и II должны иметь одинаковую решетку и очень близкие постоянные решетки. Энергия активации щ перехода молекулы из фазы I в фазу II может тогда быть принятой почти равной и — энергии активации для процесса обмена местами в решетке, которая определяется из температурной зависимости коэффициента диффузии. Труднее оказывается определение работы образования зародышей и соответственно необходимой для этого удельной свободной граничной энергии. Р. Беккер принимает, что последняя равна энергии, которая необходима для образования поверхности раздела фаз в 1 см. При ее расчете, согласно Брэггу и Вильямсу [118], принимается, что атомы связаны только с ближайшими соседями. В случае простой кубической решетки, лежащей в основе последующих расчетов, 6 = 6. Энергия связи атома складывается из энергий связей с шестью соседями. Энергия смешанного кристалла, состоящего из двух сортов атомов 1 и 2, может быть тогда представлена как сумма, включающая три энергии Ф1,1, Фг, 2, Ф1.2, характеризующие связи 1 — 1, 2—2 и 1—2. Если П = П1 + П2 представляет собой суммарное число строительных элементов смешанного кристалла, а п1/п = х1 и пг/п = лгг = 1 — аг, — мольные доли компонентов, то при статистическом распределении число связей 1—2 равно пЬх1Хг. Если этот смешанный кристалл разрушить и добавить ге, атомов к чистому кристаллу 1 и Пг атомов к чистому кристаллу 2, то [c.171]

Получить уравнения для эффективности и распределения температурного напора по высоте продольного ребра прямоугольного профиля, если коэффициент теплоотдачи определяется соотнощенпем (3.33) при =3. С помощью зависимости для профиля температурного напора по высоте ребра получить уравнение для отводимого теплового потока. [c.147]

Десульфурацию электролитического марганца можно проводить в индукционной печи шлаками системы МпО—ЗЮг, СаО—AI2O3 и др. Кислые шлаки на основе МпО—ЗЮг (65—66% МпО, 32—33% 5Юг) обладают высокой десульфурирующей способностью, однако при этом металл обогащается кремнием. Температурная зависимость логарифма коэффициента распределения серы между шлаком указанного состава и марганцем имеет вид [c.132]

Колонка подогревается таким образом, чтобы вдоль нее был температурный градиент. Верхняя часть колонки находится при самой низкой температуре, нижняя часть при самой высокой. Г ри разделении смеси решающую роль играют длина колонки и температурный градиент. Температура в местах отбора чистых фракций определяется по известной зависимости коэффициента распределения от температуры. Теушература в местах отбора должна быть такой, чтобы коэффициент распределения был равен обратному отношению объемов обеих фаз (газовой и жидкой), прошедших через колонку за 1 сек [c.179]

Априорный анализ распределения примесей, сопутствующих урану в плаве ГГНУ, при плазменном разложении. Транспорт радиоактивных и стабильных нуклидов в процессе плазменного разложения раствора (расплава) с ураном или без него может производиться либо за счет переноса в виде пара, либо в виде аэрозолей. Если температурная зависимость давления пара оксида металла-примеси сопоставима с такой же зависимостью для оксида урана или находится ниже последней, а также если давление пара оксида примесного металла но абсолютному значению достаточно мало для заметной сепарации от урана, то оксид этого металла должен сопутствовать оксиду урана по всему технологическому тракту. Соответственно, преимущественный переход оксида металла-примеси в газовую фазу приведет к сепарации оксидов, определяемой коэффициентом распределения между дисперсной и газовой фазами, и потенциально может привести к накоплению данного оксида (соответственно, активности, если нуклид — радиоактивный) в конденсате или в каких-либо элементах установки. [c.226]

Изучена также температурная зависимость коэффициентов распределения сернистых веществ (рис. 40). Анализ ее показывает, что область низких температур характеризуется более крутой зависимостью К = f (Т), т. е. для достижения одной и той же точности анализа требования к терыостати-рованию в области повышенных температур (>20°) могут быть ниже, чем для более низких температур. Использование повышенных температур в процессе установления равновесного распределения вещества благодаря снижению коэф-ф щиента распределения приводит также к некоторому повышению чувствительности анализа. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология