Кажущееся старение

Уменьшение поглотительной способности адсорбентов в технической литературе иногда называют старением. Причем различают истинное и кажущееся старение. Истинное старение объясняется необратимыми изменениями структуры адсорбента в результате термического воздействия при регенерации и зависит от температуры нагрева и числа циклов регенерации Истинное старение происходит сравнительно быстро в начальный период эксплуатации установки, причем гораздо быстрее, чем при длительной эксплуатации. Это наглядно видно из рис. V. 7, где за первые 12 мес. работы влагоемкость силикагеля уменьшалась с 16 до [c.124]

Рост цепи — это результат последовательных реакций присоединения сомономеров к активному центру. Считают, что скорость вхождения мономерной единицы в растущую цепь зависит как от химической природы мономера, так и от активности центра роста. Хотя возможно рассмотрение скорости роста на нескольких центрах, отличающихся по активности, а также влияния асимметрии реагирующих мономеров [17], однако для упрощения допускается, что активность центра роста не меняется во времени и зависит лишь от последнего звена. Учитывая эти допущения, стадия роста цепи при двойной сополимеризации будет включать четыре реакции, а при тройной — девять [18, с. 11—63]. Для обрыва растущей цепи наибольшее значение имеет дезактивация активного центра во времени — старение. Ряд исследователей считают, что старение — это бимолекулярный процесс, протекающий по реакции второго порядка, другие относят е о к реакциям первого порядка [16, 19]. Это связано, по-видимому, с различием исследованных каталитических систем, когда кажущееся изменение порядка реакции объясняется наличием нескольких видов активных центров. [c.298]

При старении уменьшается не только удельная поверхность, но и удельный объем пор кажущаяся и насыпная плотность катализатора возрастают. [c.36]

При старении катализаторов уменьшается их удельная поверхность и изменяются структурные характеристики — пористость, удельный объем и средний радиус пор. В соответствии с этим изменяется кажущаяся и насыпная плотность катализатора. Сравнивая эти показатели у свежего и равновесного катализатора, можно судить о степени старения последнего. Приведенные в табл. 20 данные о качестве свежего и равновесного катализатора свидетельствуют о том, что в промышленных условиях снижение актив- [c.59]

Когда содержание яда в катализаторе возрастает, то активность катализатора снижается частично вследствие уменьшения неотравленной поверхности никеля и частично вследствие уменьшения кажущейся энергии активации, вызванного отравлением устьев пор. Если температура на входе остается постоянной, то концентрация окислов углерода на выходе будет возрастать, или наоборот, на входе может быть увеличена температура, чтобы поддержать постоянную концентрацию на выходе. При температурах ниже 400°-С скорость старения катализатора невелика и современные катализаторы метанирования могут выдерживать высокие температуры лучше, чем аппарат для метанирования. Из всего изложенного следует, что перегрев обычно не является причиной потери активности. [c.152]

И кажущимся увеличением Ф до / Ф (где / — коэффициент набухания). Точное значение / зависит не только от структуры агрегатов, на которую влияет, например, число капель (рис. 1У.37), толщина электрического двойного слоя, время старения, но также и от скорости сдвига. [c.303]

Старение осадка также слагается из нескольких параллельно и последовательно идущих процессов. Процесс старения заключается в уменьшении кажущегося объема осадка, улучшении его седиментационных, реологических и фильтрующих свойств, ухудшении сорбционной и каталитической способности и растворимости. Старение гелей гидроксидов трехвалентных металлов ускоряется с повышением температуры. Примеси, присутствующие в растворе и захватываемые осадком, могут либо резко затормозить старение, либо существенно его ускорить. [c.21]

Пропилен полимеризуют катализатором триэтилалюминий — четыреххлористый титан. Молекулярный вес полимера уменьшается с повышением температуры от 2 до 40°, пропорционален давлению мономера и не зависит от соотношения А1 Ti. Скорость реакции пропорциональна количеству катализатора и давлению мономера. Скорость максимальна при 40°. Кажущаяся энергия активации около 5,7 ккал моль в интервале 2—40°. Активность катализатора уменьшается при старении его и в ходе полимеризации, [c.516]

На практике долговечность редко определяют по изменению-состава продуктов деструкции, молекулярной массы или какого-либо другого показателя, непосредственно отражающего химические процессы, протекающие при старении, которые принципиально можно было бы оценить по уравнению Аррениуса. Как правило, о результатах старения судят по прочности, деформируемости или какой-либо другой механической характеристике. Определяя энергию активации из экспериментальных данных по изменению долговечности, трудно считать, что оно соответствует разрыву единичной химической связи. Логично предположить, что разрыв полимерного образца представляет собой акт одновременного разрыва нескольких химических связей, т. е. он имеет кооперативный характер и обусловлен не только степенью межмолекулярного взаимодействия, но и жесткостью цепи. Увеличение межмолекулярного взаимодействия приводит к перераспределению нагрузки между соседними цепями и, таким образом, к кажущемуся возрастанию прочности отдельных химических связей. [c.131]

После короткого периода кажущегося приживления пересаженный орган отторгался — это была работа антител. Понижение температуры, введение некоторых специфически действующих веществ (иммунодепрессанты) позволяют ослабить яростные атаки антител, но в целом проблема еще не решена. Некоторые заболевания, например миастения, рассеянный склероз, заболевания глаз (симпатическая офтальмия), вызываются антителами, которые борются с тканями своего же собственного организма эта стрельба по своим называется аутоиммунной реакцией. Вполне возможно, что и в основе процессов старения лежит развитие различных аутоиммунных реакций. Дело в том, что при той или иной случайной болезни (например, при травматическом поражении глаза) в кровь попадают белки, которые там в норме не должны находиться (в данном примере это могут быть белки хрусталика), и, конечно, против них немедленно вырабатываются антитела. Антитела начинают действовать не только на обломки случайных белков, но и на содержащий те же белки здоровый орган (т. е. на другой, вполне здоровый глаз) и разрушают его. [c.187]

Однако, несмотря на подкупающую простоту и кажущуюся обоснованность коллоидно-химических теорий старения и сме рти, они исходят из принципиально неправильных предпосылок. Выше подробно говорилось о том, что между старением коллоидов и изменением коллоидной субстанции организмов при старении наблюдается определенная аналогия. Но аналогия не всегда еще является аргументом. Исходя из внешнего сходства, нельзя строить соответствующей теории. А что между старением коллоидов вообще и старением организмов существует лишь внешнее сходство, это выясняется сразу при более внимательном анализе основных закономерностей, присущих всякому живому организму. [c.320]

Эластичные ППУ на основе сложных олигоэфиров обладают высокой прочностью при растяжении и раздире, стойкостью к окислительному старению, к действию масел и растворителей. Однако они характеризуются сравнительно низкой обратимой деформацией и недостаточно стабильны в атмосфере с повышенной влажностью. Модификация композиций на основе сложных олигоэфиров (например, использование специальных ПАВ) и усовершенствование методов смешения способствовало получению ППУ с более высокой упругостью и более благоприятной зависимостью деформации от нагрузки при меньшей кажущейся плотности материала (22—28 кг/м ).. Поэтому пенопласты на основе сложных олигоэфиров используются в настоящее время в тех областях, где преобладающее значение имеет высокая механическая прочность, стойкость к маслам и растворителям, способность к сварке, а именно — в мебельной и швейной промышленности, для изготовления фильтров или для обшивки внутренних трубопроводов. [c.56]

Рис. 4.24. Зависимость твердости по Бринеллю и эффективного модуля упругости пенопласта ФЛ-1 от кажущейся плотности и температуры термоокислительного старения (длительность экспозиции при каждой температуре — 50 ч цифры у кривых — кажущаяся плотность в кг/м ).

Более того, помимо количественных показателей изменения теплостойкости фенольных пенопластов при изменении их кажущейся плотности меняются и качественные характеристики процесса термоокисления. Действительно, как видно из данных рис. 4.25, при росте кажущейся плотности снижение прочностных свойств происходит не в один, а в два этапа. Первый этап (до 200 С) характеризуется заметно меньшей по сравнению со вторым этапом (выше 200 °С) скоростью снижения прочностных показателей. На втором этапе происходит резкое увеличение интенсивности термоокисления, выражаемое в изменении наклона соответствующих прямых, и именно в этом случае величина удельной поверхности оказывает решающее влияние на стойкость пенопластов к термоокислительному старению. [c.187]

Коэффициент X увеличивается с повышением температуры, причем тем больше, чем выше кажущаяся плотность пенопласта. Заметим, в процессе старения фенольных пенопластов X возраста- [c.197]

Многие кажущиеся противоречия в трактовке действия различных стабилизаторов высокотемпературного старения полимеров легко объяснить, если учесть условия, при которых проводились исследования, а также особенности используемых методик. [c.167]

Плотность набивки и расположение ее изменяются вследствие сотря-сены11 и под влиянием потока газа-носителя. Тем самым изменяется вихревая диффузия (член А в уравнении ван Деемтера) и эффективность колонки. Этот эффект, который может быть устранен при тщательной плотной набивке и при использовании крупного твердого носителя, называют кажущимся старением (Штруппе, 1959). [c.107]

Шейнфайн, Стас и Неймарк [276] наблюдали продолжительное старение силикагеля с начальным значением удельной поверхности 920 м /г в воде при pH 6,8 и комнатной температуре. Удельная поверхность падала от 725 до 420 м /г, тогда как радиус пор возрастал от 9 до 43 А. Однако пористость при этом также возрастала от 0,31 до 0,90 см /г. Таким образом, структура становилась прочнее, и усадка при высушивании образца уменьшалась. Однако армирование структуры становилось намного больше, чем усадка, когда образцы вначале промывали уксусной кислотой, а затем высушивали. Поскольку поверхностное натяжение уксусной кислоты составляет только одну треть поверхностного натяжения воды, то армированный силикагель имел большой объем пор, равный 2,36 см г, что соответствует спликагелю с очень низкой кажущейся плотностью. [c.731]

Простое высушивание в перегретом паре воды, по-видимому, приводит к упрочнению структуры, так что получается силикагель с низкой кажущейся плотностью. Дженкинс и Шварц [3266] приготовили гидрогель, содержащий 7 % SiOj, который образовывался в течение 25 с в 1,1 н. растворе соли при pH 10,8. Такой гель подвергался старению в течение 1 ч при комнатной температуре, а затем разрезался на куски. Оставшееся в образце некоторое количество NaOH замещали на сульфат аммония, гель промывали и высушивали в парах воды в течение 4 ч при температуре 120°С, после чего образец нагревали на воздухе при 205°С. Полученный силикагель имел кажущуюся плотностью всего только 0,16 г/см . [c.745]

Значения / при 1,33 сек" , полученные для старой эмульсии при использовании уравнения (IV. 269) совместно с уравнением (IV.229), оставались постоянными независимо от изменений Однако при замене уравнения (IV.229) уравнением (IV.267) этот прием становился неприменимым, так как / тогда уменьшалась со временем старения. Единственным геометрическим расположением капель, нри котором не влияет на / при / = 1,35, является додекаэдральная унаковка, где капли составляют 74,03% от объема агрегатов. Полагая, что все агрегаты при сдвиге разрушаются приблизительно до одного и того же размера, можно вычислить среднее число капель в агрегате как при высоких, так и при низких скоростях сдвига (табл. IV. 14) путем вычисления кажущегося диаметра каждого агрегата по уравнению (IV.229). Более высокие значения / получены при скоростях сдвига более низких, чем 1,33 сек . При [c.306]

С другой стороны, при постепенной до бавке едкого натрия к глинистым суопензйям кривые вязкости Бингема превращаются в прямые линий, которые в конце концов проходят через =0, после чего суспензии приобретают свойства истинных ньютоновских жидкостей (фиг. 379). Эффект старения суспензии наблюдается по увеличению или уменьшению кажущейся вязкости. Однако влияние температуры бывает очень незначительным. [c.360]

А Праут [43] применяет уравнение Праута — Томпкинса. В результате этого не создается целостной картины разложения, хотя метод Ерофеева следует считать наиболее общим он, в частности, учитывает возможность старения реагирующего вещества. Помимо результатов Ерофеева [42] о влиянии величины частиц на форму кинетической зависимости, некоторые замечания, важные с точки зрения возможности согласования экспериментальных данных по разложению перманганатов, имеются в статье Хилла и Уелша [44]. Они ввели полезный метод кинетического анализа и с помощью него показали, что в зависимости от условий хранения перманганат калия может разлагаться как по кубическому, так и по экспоненциальному уравнению. В результате представляется возможным согласовать между собой экспериментальные данные, кажущиеся противоречивыми, как это ранее было сделано при обработке казалось бы противоречивых результатов, полученных при исследовании гремучей ртути и оксалата серебра. [c.209]

С помощью различных физико-химических методов анализа (метода кажущихся объемов осадков, комплексного термического, рентгенофазового и др.) изучены процессы, протекающие при старении совместноосажденных карбонатных и гидроксидных соединений А1 и Ьа, и установлено, что происходят укрупнение частиц и расслоение осадка, снижающие скорость синтеза и увеличивающие дисперсность полученных порошков. Одновременно с процессом рекристаллизации осадка имеет место химическое взаимодействие между соединениями Ьа и А1. По данным рентгенофазового анализа продуктом взаимодействия является алюминат Ьа со струк- [c.149]

Условия ускоренных испытаний при высоких температурах сильно отличаются от практических условий эксплуатации полимера при нормальных температурах. Так, структура полиолефинов (кристаллическая и аморфная части) вблизи температуры плавления может сильно отличаться от структуры при низких температурах. Поэтому при определении эффективности антиоксидантов рекомендуется каталитически ускорять старение добавками меди, следами металлов или стеарата кальция 243б. Этот способ позволяет проводить испытания при низких температурах. Кажущаяся энергия активации каталитического окисления, определенная из температурной зависимости периода индукции по поглощению кислорода, должна быть равна энергии активации некатализированного окисления, что позволяет проводить прямой пересчет. [c.414]

Из резин на основе СКФ-26 относительно меньшую стойкость к термическому старению при сжатии имеют резины, вулканизованные аминами и их производными (основания Шиффа, органические соли и др.). Более стойкими являются пероксидные, радиационные и бнсфенольные вулканизаты. Если кажущаяся энергия активации ползучести в температурном интервале 180—260 °С составляет для аминных вулканизатов 72 кДж/моль, то для радиационных и пероксидных она возрастает до 121—126 кДж/моль [216]. При увеличении степени сшивания (например, в результате увеличения дозы облучения), а также введения наполнителя (в частности, технического углерода ПГ-40) ползучесть и остаточная деформация сжатия уменьшаются, но кажущаяся энергия активации процесса не изменяется. [c.200]

Исследования кажущейся удельной теплопроводности жестких пеноуретанов на основе простого олигоэфира, вспененных трихлор-фторметаном, в процессе их старения, показали, что коэффициент Л, не зависит от состава композиции [182]. Наибольшие изменения % наблюдались при старении пенопласта без внешней мономерной оболочки. Вследствие анизометрии ячеек и ориентации стенок (пленок) формованного пенопласта теплопередача в направлении перпендикулярном подъему пены приблизительно на 20% меньше, чем в направлении подъема. Меньшее влияние, чем наличие внешней оболочки, на изменение % при старении oiKasHBaeT кажущаяся плотность пены. Значения X возрастали очень медленно по мере увеличения кажущейся плотности от 29 до 37 кг/м при условии, что ячеистая структура оставалась без изменений. [c.96]

На рис. 4.24 представлены результаты испытаний физико-механических свойств пенопласта ФЛ-1 различной кажущейся плотности после термоокислительного старения. Анализ приведенных зависимостей позволяет сделать ряд важных выводов о закономерностях старения этих материалов. Оказалось, что характер изменения прочностных и упругих свойств с ростом температуры зависит от удельной поверхности этих материалов (5пов), измеренной по адсорбции криптона при температуре жидкого азота по методу Брунауэра — Эммета — Теллера (метод БЭТ) [211]. Величина 5пов для образцов кажущейся плотности 60, 120 и 240 кг/м оказалась равной соответственно 4,5 2,8 и 0,7 г/м . Как показывает элементарный расчет, эти неожиданно высокие значения можно объяснить лишь существованием в пенопласте морфологических структур размером в несколько микрон. (Выше уже говорилось [c.186]

Причины увеличения tgб в процессе старения заключаются в изменении химического строения основы пенопласта. Действительно, если бы эти изменения не происходили, то после старения следовало бы ожидать не увеличения, а уменьшения tgб, поскольку частичное выгорание материала, сопровождающееся уменьшением кажущейся плотности, должно приводить к неизбежному уменьшению tgб. В данном случае увеличение tgб следует объяснить появлением в структуре полимера сильно полярных групп. Данные ИК-спектроскопии показывают, что такими группами являются карбонильные, а на более поздних стадиях окисления — хинометидные. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология