Уравнение скорости постоянный член

Подставляя уравнение (235) в формулу (236) и объединяя постоянные члены под одним символом/С, так как не известно значение 0 , получим зависимость скорости растворения от реального потенциала Уд [c.168]

Подставляя уравнение (248) в формулу (249) и объединяя постоянные члены под одним символом К, так как неизвестно значение Сф, получим зависимость скорости растворения от реального потенциала Уо [c.170]

В работе [50] эта функция имеет такой же вид, но она вводится в систему определяющих уравнений, в которых не используется приближение Буссинеска. Фэн [15] исходил из обычного предположения, что количество жидкости, захватываемого струей в спутном потоке, пропорционально скорости на осевой линии и ширине струи, но он ввел в функцию, характеризующую скорость подсасывания, член с коэффициентом сопротивления. Оказалось, что коэффициент сопротивления и постоянную пропорциональности, равную а = 0,082, необходимо уточнять при каждом изменении параметров окружающей среды и струи на срезе сопла, чтобы согласовать результаты расчетов с экспериментальными данными. В табл. 12.4.3 приведены функции, предложенные в работах [24, 28, 50]. [c.178]

Удобство применения приведенных переменных /г и V заключается в том, что с их помощью можно сопоставлять различные системы, например газовую и жидкостную хроматографии. Более широко их применяют в последней. Основное отличие уравнения Ван-Деемтера от уравнения Гиддингса заключается в разной трактовке вихревой диффузии. Согласно первому из этих уравнений, член, описывающий вихревую диффузию, является постоянным и не зависит от скорости (рис. 1.16). Согласно теории сдваивания, при малых скоростях этот член пропорционален скорости преобладает диффузионный перенос молекул из одного [c.75]

В этом случае к постоянному члену уравнения скорости добавляется еще соответствующий каталитический член [c.348]

В случае кинетического исследования двухсубстратных реакций при выборе некоторых специальных условий экспериментов можно получить приближенное решение задачи определения кинетических констант. Во всех рассмотренных здесь случаях удается получить уравнения для начальной стационарной скорости реакции, аналогичные уравнению Михаэлиса [ср. уравнение (VII.5), (VII.6), (VII. 10)]. При этом, однако, необходимо иметь в виду, что физический смысл постоянных членов этих уравнений зависит от конкретной схемы реакции и выбранных условий эксперимента. [c.71]

Из уравнения (1-111), пренебрегая членом, соответствующим некаталитическому процессу, можно получить следующее уравнение скорости реакций, протекающих по псевдопервому порядку при постоянной концентрации амина [c.82]

Уравнение (503) характеризует специфику первого периода центробежной фильтрации [115]. Из этого уравнения следует, что осадок в роторе центрифуги должен быть сжат больше, чем в случае обычной фильтрации через плоскую стенку при постоянном перепаде давления, равном тому же значению pf. Добавочное сжатие осадка при центрифугировании характеризуется первым и третьим членами уравнения (503). Первый член выражает влияние массовых сил скелета осадка, находящегося в поле центробежных сил, а третий член — влияние переменности линейной скорости жидкости, радиально текущей через осадок. [c.186]

В разделе 5.2 было показано, как уравнение неразрывности и уравнение движения, описывающие пульсационные поля скоростей и давлений в несжимаемой жидкости, можно сгладить по времени . Удалось установить, что при осреднении уравнения движения по времени появляются дополнительные члены — так называемые напряжения Рейнольдса, обусловливающие вихревой механизм переноса количества движения. В настоящем разделе дается вывод уравнения сохранения энергии, осредненного по времени. В этом уравнении присутствуют дополнительные члены, которые описывают вихревой перенос энергии. Последующие выкладки и рассуждения относятся к жидкостям и газам с постоянными значениями р, Ср, (д, и Я. [c.351]

При постоянной концентрации фермента все постоянные члены в уравнении (5.15) могут быть выражены как константа скорости [c.224]

Концентрация радикалов [Н-] измеряется довольно трудно, так как она очень низка, и чтобы исключить этот член из уравнения, вводят допущение о стационарности концентрации радикалов. Согласно этому допущению концентрация радикалов при полимеризации очень быстро достигает постоянной величины, т. е. скорость возникновения радикалов равна скорости их гибели (Vк = Vo = kn[l =ko N. Y, а скорость изменения концентрации радикалов равна 0. Для условия стационарного состояния уравнение скорости процесса примет вид [c.14]

Мгновенная скорость реакции в структуре, имеющей преимущественно открытые поры, например полученной методом окатывания, рассчитывается при и о = 0,06 с и л из выражения (2.52). Для структур, полученных методом послойного нанесения пленок и имеющих больше закрытых пор, обнаружено более резкое, чем для аммонизации без увлажнения поверхности, замедление скорости реакции по мере уменьшения движущей силы процесса. Это объясняется, по-видимому, тем, что аммиак насыщает влагу и только с ней всасывается внутрь гранул под действием капиллярных сил, т. е. механизм диффузии меняется с газового на жидкостный. Для таких структур постоянный член уравнения (2.52) равен 16,2-Ю . [c.92]

Для правильно сконструированного калориметра скорость изменения его температуры в начальном и конечном периодах дается уравнением (7), причем прибавляется постоянный член IV, учитывающий теплоту перемешивания, а также небольшое влияние испарения [c.83]

В том случае, когда субстрат, концентрация которого остается в опыте постоянной, используется в насыщающей концентрации, определенные типы ингибирования продуктом реакции исчезают. Например, если насыщающей является концентрация А, то члены уравнения (5.2), которые не содержат а, становятся несущественными, и д исчезает из уравнения скорости. Поэтому Р перестает быть ингибитором, когда варьируется Ь. В то же время р как в постоянном , так и в варьируемом членах знаменателя сохраняется, и поэтому тип ингибирования, оказываемого Р, остается прежним. Напротив, если насыщающей является концентрация Вив опыте варьируется а, то Р становится бесконкурентным ингибитором, в то время как Р остается конкурентным ингибитором. [c.132]

Если среди координат имеются циклические и если соответствующие им обобщенные скорости постоянны и во много раз превосходят обобщенные скорости позиционных координат, то в правых частях уравнений (2.2) можно отбросить члены с произведениями малых обобщенных скоростей. В этом случае реакции идеальных связей являются линейными функциями обобщенных скоростей, и если они зависят только от них, то они изменяют знак вместе с изменением знака В этом случае реакции идеальных связей могут быть уподоблены гироскопическим силам. [c.31]

Второй член уравнений пропорционален градиенту температуры или концентрации. Постоянным коэффициентом пропорциональности является тепло- или массопроводность фазы а или р. В элементах непрерывного процесса тепло- и массоемкость отличается от емкости фаз элементов периодического процесса на множитель линейной скорости потока. [c.156]

При проведении процесса в неадиабатических условиях в уравнение (6.6) следует добавить еще один член, который на основании принятых допущений может быть записан как hA T — Тс), где h и А — коэффициент теплопередачи и поверхность теплообмена соответственно, а Тс — температура обогревающего или охлаждающего агента, которая принимается постоянной. Таким образом, общая скорость отвода тепла будет [c.157]

Этот интересный вывод показывает, что хотя приближенное решение Дэвидсона не может отвечать уравнению движения твердых частиц (111,47), один член этого уравнения может быть точно рассчитан для определенной точки на поверхности пузыря (и приближенно — в окрестности этой точки) при соответствующем выборе скорости пузыря. Следовательно, уравнение Дэвидсона удовлетворяется при постоянном давлении во всех точ- [c.100]

В то)к случае, когда в реакционную смесь добавляется только один продукт, член, соответствующий обратной реакции в уравнении Скорости, равен нулю (за исключением редко Ьстречающих-ся односубстратных реакций, которые обсуждаются в разд.5.10). Единственный эффект, который оказывает введение продукта реакции, состоит поэтому в том, что оно приводит к увеличению знаменателя в уравнении скорости и, следовательно, к торможению реакции. На вопрос о том, в какой роли будет выступать ингибитор — как конкурентный, бесконкурентный или смешанный,— готового ответа не существует. Характер ингибирующего действия продукта реакции зависит от того, концентрация какого субстрата меняется в опыте. Однако если вопрос о выборе субстрата с варьируемой концентрацией решен, то анализ ингибирования продуктом становится очень простым. Знаменатель каждого уравнения скорости разбивают на варьируемые и постоянные члены первые содержат субстрат с варьируемой концентрацией, а вторые — нет. Как было показано в разд.5.5, зависит от варьируемых членов, в то время как аж м.каж — от постоянных . Поэтому (если мы вспомним, что говорилось о типах ингибиторов в гл.4) продукт выступает в роли конкурентного ингибитора в том случае, когда его концентрация входит только в постоянные члены, в роли бесконкурентного ингибитора — когда его концентрация входит только в варьируемые члены, и в роли смешанного ингибитора — когда концентрация продукта входит в оба члена. Если продукт может присоединяться только к одной из форм фермента, то в уравнение скорости входят члены, содержащие концентрацию продукта только в первой степени, и поэтому ингибирование будет линейным. Однако в том случае, когда продукт связывается также с ошибочными формами фермента и образуются тупиковые комплексы, возможно нелинейное иигибйрование. [c.131]

Здесь (2, г) —осевая и радиальная координаты 1/ , V,., Уе — компоненты скорости в осевом, радиальном и азимутальном направлениях р, р, Т — термодинамические переменные (давление, плотность, температура) вязкость (х, теплопроводность к и теплоемкость при постоянном объеме Су принимают постоянными. Заметим, что в уравнениях движения влияние сжимаемости газа на вязкие напряжения учитывают с помощью слагаемого (1/3)ё1 У и что влиянием гравитационных сил пренебрегают. Член VI /г в радиальном уравнении движения и член У,У /г в азимутальном уравнении представляют собой соответственно центро-бел<ную силу и силу Кориолиса. Член (рё1уУ) в уравнении энергии представляет собой обратимую работу сжатия или расширения газа, а член фу15с — вязкую диссипацию энергии. Последнее уравнение выражает закон идеального газа, в котором М — молярная масса Р — универсальная газовая постоянная. [c.186]

В общем случае, если при проведении процесса в интегральном реакторе уравнение скорости реакции в интегральной форме содержит раздельно определяемых постоянных, для их вычисления необходи-, МО варьирование п значений параметров процесса, т. е. составление п /уравнений с я неизвестными. Этот путь применительно к вычислению относительных адсорбционных коэффициентов предложен и детально рассмотрен А. А. Баландиным [482, 1156]. Аналогичным образом в принципе могут быть вычислены и величины абсолютных адсорбционных коэффициентов а/, если форма кинетического уравнения позволяет отличить их от величины При этом следует иметь в виду, что в случае достаточно больших различий величин 2/ или а/ совместное определение их для разных компонентов реакционной смеси становится затруднительным. В самом деле, если, например, величина 1 и гз 5 1000, то члены, содержащие гг, окажутся малыми по сравнению со слагаемыми, содержащими гз, и форма кинетического уравнения упростится, так как величина гз войдет в общую константу скорости. [c.380]

Для материалов, подчиняющихся уравнению (VII-47), продолжительность сушки изменяется обратно пропорционально толщине слоя. Когда температура поверхности в период постоянной скорости сушки равна температуре мокрого термометра, можно вместо i a подставить м и из соответствующей формы уравнения (VII-21) получить величину аобщ. Для сушки с рециркуляцией воздуха идентичное уравнение получается путем замены в уравнении (VII-47) члена l/d величиной а. Интегрируя уравнения (VI1-39) и (VII-47), можно определить продолжительность сушки для различных условий периода падающей скорости. [c.508]

Кислотный гидролиз. Вначале рассмотрим член a[Ls oX]. Поскольку входящий лиганд — молекула НзО — присутствует в высокой ( 55,5 М) и эффективно постоянной концентрации, то уравнение скорости ничего не говорит о порядке реакции по НгО. Необходимо искать другой метод определения того, является процесс ассоциативным ( S v2) или диссоциативным (5jvl). [c.177]

При исследовании влияния начального давления НСООН на скорость реакции величину начального давления определяли из кривых прирост давления — время путем обработки семи-восьми точек, полученных за первые 5—6 мин., по уравнению третьей степени методом наименьших квадратов. Постоянный член при этом дает начальное давление, а коэффициент при t указывает начальную скорость. Данные, полученные для высоковакуумной пленки при 170°, приведены в табл. 3. Величину поверхности вычисляли при этом из данных по хемосорбцни водорода (см. раздел 1П настояш,ей работы), допуская, что на этих беспорядочно ориентированных пленках элементарная площадка [c.771]

Рассмотрим уравнение скорости реакции (П-21). При анализе тачальной скорости процееса в изотермических условиях член бУД постоянной величиной, которую мы можем обозначить как эффективную константу скорости полимеризации Лэфф. [c.63]

Как следует из табл. 27, для каждого вида ПАВ степенные показатели в уравнении (46) имеют свои постоянные значения [12]. Величина Оь является функцией скорости газа и объемной концентрации [И]. Следует отметить, что во всех случаях показатель степени при величине g L (при объеме газа, расходуемого на единицу объема раствора, поступающего в колонну флотационной камеры) равен одной и той же постоянной величине. Она легко может быть найдена графически после некоторого преобразования выражения (46). Разделив левую часть этого уравнения на все члены выражения, находящегося в правой части, за исключением igjL)< , и обозначив его хь—Хв) , получим линейную [c.109]

В отличие от Яо величина Я не пропорциональна скорости газа с увеличением последней кривая становится более пологой при очень больших скоростях первый член в числителе пренебрежимо мал и наклон кривой сохраняется постоянным. Однако тангенс угла наклона при этом определяется не константой С уравнения J. J. Van Deemeter, а величинами, входящими в уравнение (2). [c.151]

Сопряженной теорией вихревой диффузии объясняются многие аномалии для постоянного члена А вихревой диффузии в уравнении Ван-Деемтера [17]. Например, можно объяснить появление значений Явихр.дифф. dp, то есть значений высоты тарелки меньших, чем диаметр зерна насадки. При малых скоростях потока [c.7]

Две недавно проведевиые работы в значительной мере способствовали выяснению процесса аминолиза эфиров. Баниет и Девис [310] повторно исследовали реакцию этилформиата с н-бутиламином в этанольном растворе и показали, что она катализируется обобщенным основанием. Выражение скорости содержит члены второго порядка относительно амина (катализ амином) и полуторного порядка относительно амина (катализ алкоксидным ионом), но не содержит члена первого порядка относительно амина. Члены второго и полуторного порядка не удавалось выявить в более ранних работах 304, 309], где указывался лишь приближенный г порядок реакции. При концентрации н-бутиламина, > равной 0,1 М, редакция на 33% катализируется амином, а при концентрации 1,0 М — на 61% взаимодействие остальной части исходного продукта в каждом случае катализируется алкоксидным ионом. Добавление хлорида к-бутиламмония резко уменьшает скорость. По- следующее добавление этилата натрия заметно ускоряет реакцию, как это и было установлено ранее. Исходя из механизма, описанного е ранних работах [уравнение (62)], можно предположить, что член порядка относительно амина будет исчезать при добавлении КННзС , а также что остальные члены выражают некатализируемую реакцию первого порядка относительно амина. Напротив добавление хлорида к-бутйлаМмо-ния хотя и приводит к сокращению члена, отвечающего порядку 2 относительно амина, но член второго порядка относительно амина остается. Это можно объяснить только общим основным катализом, при котором переходное состояние включает эфир, амин и основание. К сожалению, эти опыты не проводились в воде, так что обычные критерии общего основного катализа нельзя выяснить (определение увеличения скорости с увеличением концентрации буфера при постоянной pH и постоянной ионной силе). [c.122]

Детальный анализ отдельных механизмов здесь не приводится (см. М. Диксон, Э. Уэбб. Ферменты , 1982). Однако следует отметить, что рассмотренный подход, а именно определение кид1етиче-ских констант на основе анализа наклонов и пересечений с осями, применим только в том случае, когда уравнение скорости можно привести к линейному виду. Для уравнений типа Михаэлиса — Ментен это сделать несложно. Для многосубстратных реакций специально подбирают условия, когда концентрации ряда субстратов постоянны и являются насыщающими, поэтому можно пренебречь некоторыми членами уравнения. Для неупорядоченных механизмов с альтернативным связыванием субстратов в стационарных условиях устранить квадратичные члены в уравнениях скорости не удается. поэтому для исследования таких случаев требуется применение каких-то других методов. [c.27]

Осрсднснный коэффициент сопротивления трения Коэффициент разностного уравнения Коэффициент разностного уравнения для скорости и Член, обозначающий источник Постоянная интегрирования Постоянная интегрирования Параметр профильного градиента давления Группа коэффициентов, включающих [c.5]

В табл. 2.3 даны результаты вычислений по уравнению (2.15) значений константы скорости реакции (О ), определяющей склонность углеводородов к окислению молекулярным кислородом. В расчете было принято, что число молекул в ассоциированном осцилляторе (Посц) во всех случаях постоянно и соответствует экспериментально найденному значению для толуола [18, 19]. Значение предэкспоненциального члена в уравнении (2.15) мало отличается от экспериментального, полученного для толуола, — 1,1-Ю Г [19]. Как видно из табл. 2.3, рассчитанные значения к достаточно хорошо коррелируют с опытными данными по склонности жидких углеводородов к окислению молекулярным кислородом. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология