Значение потенциалов появления

Определенные масс-спектрометрически значения потенциалов появления также вызывают сомнения. В вышеприведенном примере (5.8) не учитывалась избыточная энергия, которая может быть обусловлена несколькими факторами. По-видимому, наиболее важные из них следующие 1) молекулярная и электронная структура образующихся ионов лишь предположительна-, 2) предполагается, что энергия активации обратной реакции равна нулю, т. е. равенство ПП = ПИ + Ос-с [см. схему (5.8)] справедливо лишь при этом условии (см. рис. 4.19) 3) ион СНз+ будет регистрироваться в масс-спектрометре при условии распада иона [схема (5.8)] с некоторой измеримой скоростью, т. е. при наличии некоторой избыточной внутренней энергии. Если результаты, полученные масс-спектрометрическим методом, согласуются с данными других методов, то можно полагать, что сделанные допущения удовлетворительны. Когда такое сопоставление невозможно, необходимо помнить о допущениях и рассматривать результаты как сомнительные. Имеется достаточно много примеров такого несоответствия результатов масс-снектрометрических исследований с термохимическими данными, полученными другими методами. [c.205]

После установления химической формулы ионов определяют их молекулярных предшественников, т. е. устанавливают, является ли тот или иной ион молекулярным или осколочным. Для этой цели используют различные физические методы анализ зависимостей интенсивности ионных токов от энергии ионизирующих электронов и определение из них значений потенциалов появления ионов, анализ зависимостей распределения ионов по скоростям. [c.59]

Анализируя спектр метил- С-циклопентана, Стивенсон пришел к выводу, что молекулярный ион его имеет структуру гексана, поскольку оказалось, что 50% атомов С распределено в группе С5. С этой точки зрения весьма важен вопрос о действительных значениях потенциалов появления осколочных иоиов из этих соединений, особенно ионов группы С5. [c.382]

Шифф. Объемный заряд действительно должен зависеть от этих факторов. Однако для данного образца газа должны существовать определенные равновесные условия, которые останутся неизменными во время всего опыта. В опыте не было обнаружено влияния изменения давления на значения потенциалов появления. [c.480]

Значения потенциалов появления указывают на то, что ионизационные потенциалы ато] а водорода и свободного гидроксила мало отличаются и приблизительно равны 13,бУ, и что при образовании Н+-]-ОН избыток кинетической энергии 1 еУ переходит в кинетическую энергию этих частиц. Следы Н и 0 , наблюдающиеся при повышении потенциала сверх 20 V, позволяют предположить, что реакции типа [c.103]

Экстраполяция линейного участка кривой ионный ток — энергия фотонов до пересечения с осью абсцисс дает экспериментальный потенциал появления ионов данного сорта (АР), не совпадающий с истинным вследствие того, что исходные молекулы обладают некоторым запасом тепловой энергии и возникающие при диссоциативной фотоионизации осколки дополнительно получают некоторую энергию (поступательную и внутреннюю). Однако допуская, что этот кинетический сдвиг одинаков для всех веществ, Б. Штейнер, К. Гиз и М. Инграм из экспериментальных значений потенциалов появления вычисляют разности энергий разрыва связей различных молекул. Абсолютные значения энергий связи получаются, если воспользоваться известным из других данных значением энергии связи какой-либо молекулы (в качестве таковой указанные авторы берут молекулу Нг). [c.18]

Значения потенциалов появления ионов, а также относительные количества )юнов, образующихся при электронном ударе в парах воды, приведены в табл. 11. [c.43]

Значения потенциалов появления и относительные количества ионов (кроме ионов Н О" ), образующихся в Н,0о при бомбардировке электронами различной энергии, приведены в табл. 24 [c.166]

ЗНАЧЕНИЕ ПОТЕНЦИАЛОВ ПОЯВЛЕНИЯ [c.103]

Многие значения потенциалов появления, опубликованные в различных работах, не могут быть использованы вследствие их недостаточной надежности это создает дополнительные трудности для получения точных характеристик. Необходимо также всегда иметь в виду [707], что качественные выводы статистической теории всегда подразумевают правильный выбор механизма реакции распада. Принято считать, что наиболее вероятны процессы, протекающие с низкой энергией, за исключением тех случаев, когда требуется высокая энтропия активации. Выбор активированного комплекса для объяснения последовательностей отдельных реакций в высшей степени субъективен и включает рассмотрение различных факторов, главным образом стер и чески х. Обычно. принимают, что осколрчные ионы не обладают кинетической энергией. Комбинируя энергетические характеристики с различными частотными факторами, Розенсток и сотрудники определили различные константы скоростей и использовали их для расчета интенсивностей некоторых осколочных ионов в момент времени 1 после образования молекулярного иона как функцию энергии возбуждения молекулярного иона. [c.255]

Более низким значениям потенциалов появления отвечают ионы (М—1)+, (М —С2Н2) и (М — С4Нз)+. Самый высокий потенциал 84 [c.84]

Подобные низкие значения потенциалов появления СбРб, СзРз и СР+ показывают, что процессы ионизации включают простое расщепление цикла и что потенциалы ионизации всех трех радикалов приблизительно одинаковы. Разность потенциалов С3Х3 и С Хб для бензола и гексафторбензола равна 6,9 эв. т. е. прочность связи С—С в обоих соединениях одна и та же. [c.315]

Сведения относительно энергии диссоциации углерод-углеродных связей в высокофторированных соединениях немногочисленны. Все значения энергий диссоциации углерод-углеродных связей в перфторуглеродах, полученные методом электроного удара, оказались неожиданно высокими. Так, Дайблер, Риз и Молер 2 получили значения потенциалов появления иона трифторметильного радикала из 1,1,1-трифторэтана и гексафторэтана, равные соответственно 14,0 и 14,3 эв. Вместе с ионизационным потенциалом трифторметильного радикала (10,1 в) это дает для энергий дисоциации углерод-углеродных связей в указанных двух соединениях значения 90 5 и 99 5 ккал. [c.363]

В таблицы не включены иоиы, относительная интенсивность которых зависит от давления, что, по-вгщимому, свидетельствует об образовании их в результате вторичных процессов. Эти ионы будут рассмотрены в следующем разделе. В таблицы также не включены ионы с М е 14,16, 17 и 18. Значения потенциалов появления этих ионов совершенно явно указывают на то, что эти ионы образуются при ионизации незначительных прнмесей NHз и Н2О, которые либо десорбируются с внутренних поверхностей [c.440]

Как следует из приведенных данных, величины критических потенц1 алов начала и ускорения реакции, полученные разными авторами. удовлетворительно согласуются между собой. Зти величины близки к значениям потенциалов появления ионов К. и Значения этих потенциалов приведены в табл. 2 . [c.121]

Из значений потенциалов появления основных ионов были оценены энергетические характеристики процессов распада нейтральных молекул, молекулярных и осколочных ионов. Полученные результаты приведены в табл. 4. Необходимые для вычислений значения потенциалов ионизации атомов скандия взяты из работы [13], а других р.з.э. — из [14]. Как видно из таблицы, энергия диссоциации трициклопентадиенильных соединений р.з.э. несколько уменьшается с ростом порядкового номера элемента. [c.116]

Последовательный многостадийный характер распадов по типу В подтверждается увеличением значений потенциалов появления с уменьщением массы фрагмента. По-видимому, непосредственно ионы [М—2СН20]- и СН2 = 5 образуются из М лишь в незначительной степени [c.30]

Брем и Путкамер [19] развили метод определения потенциалов появления определенных ионных фрагментов с применением фотоэлектронной спектроскопии, когда процессы аутоионизации не искажают результатов. Этот метод включает масс-спектрометрический анализ ионных фрагментов с одновременным установлением энергии фотоэлектронов. Одновременное детектирование ионов и электронов, образованных в одном и том же процессе, достигается путем введения в установку дополнительных усовершенствований и ограничения скорости ионизации небольшими значениями. Применение этого метода открывает перспективы исключительно надежного определения значений потенциалов появления и внутренних потенциалов ионизации. [c.55]

На рис. 2 в виде графиков представлены значения потенциалов появления (1, 2, 3, 6) и энергий диссоциации (4, 5) молекулярных и вс-новных осколочных ионов для исследованных соединений. Поскольку потенциалы ионизации комплексов на 2—3 эВ превышают потенциалы ионизации атомов РЗЭ, по-видимому, при ионизации происходит удаление электрона, локализованного на лиганде. Однако отсутствие какого-либо упорядоченного изменения энергии ионизации, а также энергии диссоциации ионов комплексов от природы комплексообразователя указывает на более сложный механизм иоиообразования в исследованных соединениях. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология