Амиды вторичные, масс-спектры

Полосы поглощения в инфракрасных спектрах амидов имеют сложную природу. В силу эффектов резонанса в амидной группе связь между атомами азота и углерода в заметной степени приобретает характер двоесвязности (рис. 3.14). Поскольку, кроме того, атомы углерода, азота и кислорода имеют близкую массу, колебания связей углерод-кислород и углерод-азот могут взаимодействовать между собой, в результате чего возникают новые типы колебаний, одно из которых может далее взаимодействовать с плоскостным деформационным колебанием связи К-Н первичного или вторичного амида. [c.68]

Масс-спектры 35 алифатических амидов были опубликованы Гилпином [752]. В этот список входят первичные, вторичные и третичные амиды. Представляет интерес сравнить их спектры со спектрами карбоновых кислот и сложных эфиров. Спектр н-бутиламида сравнен со спектром Н-масляной кислоты на рис. 148. Качественно спектры кажутся сходными в каждом из них пик молекулярных ионов составляет несколько процентов от интенсивности максимального пика несколько меньший пик соответствует ионам с массой (УИ — 1), большой пик — ионам, образующимся при отрыве СНз, а максимальный — ионам, образующимся при отрыве нейтрального С2Н4 в результате перегруппировки. В случае амида ионы, образующиеся благодаря последней реакции с разрывом связи С—С, находящейся в р-положении к карбонилу, обладают массой 59 (ацетамид), в случае кислоты — массой 60 (уксусная кислота). В каждом спектре наблюдается интенсивный пик ионов (С4Н7) имеются также и другие черты сходства. [c.407]

Сходство спектров вторичных амидов и сложных эфиров становится легко объяснимым, если предположить, что 1ЧН- и сложноэфирная группы оказывают одинаковое влияние на диссоциативную ионизацию. Молекулы диолов и диаминов характеризуются низкой устойчивостью к электронному удару и в их масс-спектрах отсутствуют пики молекулярных ионов. [c.111]

Масс-спектры вторичных амидов обычно содержат интенсивные [c.35]

Второй особенностью, характерной для масс-спектров вторичных амидов, является фрагментация по типу двойного а и С—Ы-разрыва, сопровождающегося перегруппировкой водорода. Механизм этого процесса, описанного выше для случая [c.103]

Таблица 11.17. Масс-спектры некоторых первичных и вторичных амидов [108]

Если процесс протекает по реакции (14), то справедлив вывод о протекании реакций (8 и 9), Исследование масс-спектров вторичных амидов подтверждает этот вывод в их спектрах в первом случае должны быть линии соответствующих [НКСО]+, а во втором— [НКСО]+. [c.112]

Спектры вторичных амидов могут быть сравнены со спектрами сложных эфиров при предположении, что группа —ЫН— для одних соединений аналогична наличию атома —О— в других. При распаде соединения (Rl 0NHR2 отрыв цепи R2, присоединенной к группе ЫН, может происходить с миграцией водорода, приводящей к образованию ионов (Rl 0NH2) или (Rl ONHз). В том случае, когда цепь Rl длинна (больше трех углеродных атомов), перегруппировка, описанная выше для первичных аминов, может происходить с отрывом нейтральной частицы (Rl — СН). Большой пик ионов с массой 30 в спектрах некоторых вторичных амидов образуется благодаря процессу перегруппировки, сходному с описанным выше для многих аминов. [c.407]

Затем краситель подвергли восстановительной деструкции. Один из фрагментов содержит серу и таким образом представляет собой остаток молекулы красителя, включающий сульфогруппу. ИК-спектр его соли имеет кроме ожидаемой очень интенсивной полосы сульфогруппы сильные отчетливые полосы 3420 и 3340 (NH2), более широкую интенсивную полосу 3279 (NH вторичного амида), а также сильные полосы 1654 (амидный карбонил) и 1528 (амид И ). Полученные данные наряду с четким доказательством наличия бензоильной группы в красителе (масс-спектрометрия высокого разрешения) свидетельствуют о присутствии бензамидной группировки. Исходя из этого сделан вывод, что диазосоставляющая является аминобензамидобензолсульфокислотой. Сравнение с ИК-спектром эталонного образца подтверждает структуру (4). [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология