Спектры ЯМР карбоновых кислот

Карбоновые кислоты. Строение карбоксильной группы. Одноосновные предельные кислоты. Изомерия и номенклатура. Физические и химические свойства. Индуктивный эффект. Функциональные пройзводные карбоновых кислот галогенангидриды, ангидриды, эфиры, амиды, гидропероксиды и пероксиды. Высшие жирные кислоты (ВЖК). Мыла. Одноосновные непредельные кислоты и их свойства. Двухосновные предельные и непредельные кислоты. Отдельные представители карбоновых кислот. УФ и ИК спектры карбоновых кислот. [c.170]

Таблица 3.10. Полосы поглощения в инфракрасных спектрах карбоновых кислот

Рпс. 41. ИК-спектр карбоновых кислот топлива Т-5. [c.250]

Наблюдаемую в ИК спектрах карбоновых кислот сравнительно интенсивную полосу поглощения у в области 1400—1420 см следует рассматривать как аналитическую при идентификации а-метиленовых фупп. [c.65]

Масс-спектры содержат также продукты перегруппировки. Эти авторы установили, что в масс-спектрах карбоновых кислот нормального строения присутствует интенсивный пик иона с М/е = 60, соответствующий массе уксусной кислоты. [c.32]

Для инфракрасных спектров карбоновых кислот характерна широкая полоса поглощения при 3300-2500 см , обусловленная валентными колебаниями связи О-Н, которая часто представляет собой несколько перекрывающихся полос (см., например, спектр гептановой кислоты на рис. 3.15). [c.71]

В ИК-спектрах карбоновых кислот проявляются две характерные полосы поглощения, относящиеся к валентным колебаниям карбонильной (С = О) и гидроксильной (ОН) групп карбоксильного фрагмента Ус = о = 1725 — 1690 см Уон = 3300 — 2500 см" [c.346]

Спектры карбоновых кислот [c.546]

Присутствие карбоксильной группы (СООН) в органическом соединении довольно просто устанавливается с помощью спектрального анализа. Для этой цели чаще используют ИК-спектры. Типичные ИК-спектры карбоновых кислот приведены на рис. 6.29. [c.306]

В УФ-спектрах карбоновых кислот имеется полоса поглощения при - 200 нм [c.137]

ЯМР-спектры, хотя и не в такой степени, как ИК-спектры, также можно использовать для обнаружения карбоксильной группы. На рис. 6.30 приведен типичный ПМР-спектр карбоновой кислоты. Сигнал протона карбоксильной группы обычно находится в области б 10,0—13,3 м. д. Студентов вначале может привести в замешательство тот факт, что положение сигнала протона одной и той же кислоты для разных растворов меняется. Это связано с тем, что положение сигнала зависит от концентрации кислоты и температуры. Сигнал протона карбоксильной группы растворов кислот в ДМСО- б может находиться в существенно более сильном поле, чем б 10,0. Проверить отнесения сигнала к поглощению карбоксильного протона можно добавлением к образцу ОгО. При этом в спектре исчезает сигнал ОН, соответствующий карбоксильной группе, и появляется сигнал протонов воды около б 4,8 м.д. [c.307]

ИК-спектры. в ИК-спектрах карбоновых кислот валентные колебания [c.312]

МНОГИМИ другими авторами. Эта гипотеза значительно укрепилась с открытием повторяющихся интервалов в тонкой структуре полосы (см., например, рис. 38). К сожалению, между результатами разных авторов, изучавших спектры карбоновых кислот, нет согласия. Это может означать, что из-за очень сложной структуры полосы выбор постоянного интервала становится более или менее произвольным. В табл. 27 приведены интервалы, выбранные разными авторами. [c.98]

Таблица 9.1.2. Характеристические частоты инфракрасных спектров карбоновых кислот

Измерения спектров карбоновых кислот в различных растворителях показали, что положение полос поглощения и люминесценции и полос С = ОиО — Db раман-спектрах этих кислот определяется химической природой растворителя. Так, спектры поглощения и люминесценции салициловой кислоты совпадают в метиловом, этиловом, изопропиловом и бутиловом спиртах. Одинаковые спектры, но отличные от спектров в спиртах, имеет салициловая кислота (см. рисунок) в ацетоне, ацетонитриле и диоксане. Такое различие спектров в растворителях разной химической природы и совпадение спектров в растворителях одинаковой химической природы наблюдается и для раман-спектров карбоновых кислот. Частота группы С == О в спектрах уксусной, моно- и трихлоруксусной кислот остается постоянной для каждой из исследуемых кислот в метиловом, этиловом и бутиловом спиртах, но изменяется при переходе от одной кислоты к другой. Частота максимума полосы О—D кислот в дейтерированном этаноле различны для каждой из них. Значения этой частоты совпадают в ацетоне и диоксане, отличаясь от соответствующего значения в спиртах. [c.123]

В инфракрасном спектре карбоновой кислоты имеются полосы поглощения, обусловленные валентными колебаниями гидроксильной (в области 3500—2500 слГ ) и карбонильной (1700 см ) групп. [c.27]

СПЕКТРЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.456]

В инфракрасных спектрах карбоновых кислот образование водородных связей находит четкое проявление. Это можно видеть из рис. 16-3, где приведен спектр уксусной кислоты в растворе четыреххлористого углерода, а также спектры этанола и ацетальдегида (в целях сравнения). В спектре этанола имеется две полосы поглощения, характеристичные для О — Н-связей первая представляет собой узкую полосу при 3640 см , соответствующую свободным (неассоциированным) гидроксильным группам, а вторая — широкую полосу при 3350 см , обусловленную присутствием групп, связанных водородными связями. В спектре уксусной кислоты не обнаруживается поглощения, связанного со свободными гидроксильными группами, но, так же как в спектре этанола, имеется очень широкая интенсивная полоса поглощения, относимая за счет ассоциированных О — Н-групп. Однако поглощение при 3000 см существенно сдвинуто по сравнению с соответствующей полосой этанола — это отражает большую прочность водородных связей в уксусной кислоте. Полоса, обусловленная поглощением карбоксильной группы уксусной кислоты (1740 м ), уширена, но не сдвинута сколько-нибудь существенно по сравнению с соответствующей полосой поглощения в ацетальдегиде. [c.456]

Масс-спектры 35 алифатических амидов были опубликованы Гилпином [752]. В этот список входят первичные, вторичные и третичные амиды. Представляет интерес сравнить их спектры со спектрами карбоновых кислот и сложных эфиров. Спектр н-бутиламида сравнен со спектром Н-масляной кислоты на рис. 148. Качественно спектры кажутся сходными в каждом из них пик молекулярных ионов составляет несколько процентов от интенсивности максимального пика несколько меньший пик соответствует ионам с массой (УИ — 1), большой пик — ионам, образующимся при отрыве СНз, а максимальный — ионам, образующимся при отрыве нейтрального С2Н4 в результате перегруппировки. В случае амида ионы, образующиеся благодаря последней реакции с разрывом связи С—С, находящейся в р-положении к карбонилу, обладают массой 59 (ацетамид), в случае кислоты — массой 60 (уксусная кислота). В каждом спектре наблюдается интенсивный пик ионов (С4Н7) имеются также и другие черты сходства. [c.407]

Рис. 11.4. ИК-спектры карбоновых кислот

Все 8 дескрипторов на длинах волн 3,2, 3,3 и в диапазоне 3,8— 4,3 мкм положительно коррелируют с карбоновыми кислотами, В этой области спектры карбоновых кислот обычно обнаруживают широкую полосу поглощения, соответствующую водородной связи с участием гидроксила. Поскольку такой пик поглощения характеризует в основном карбоновые кислоты, не составило большого труда включить данную информацию в программу обучения бинарного классификатора образов. [c.130]

Валентные колебания ОН карбоксильной группы. В инфракрасном спектре карбоновых кислот в твердом состоянии не было установлено проявления частоты валентных колебаний ОН (ни свободной, ни связанной). В ассоциированных растворах или жидкой фазе полосы поглощения валентных колебаний ОН находятся в области 3000—2500 лt . [c.258]

Спектры карбоновых кислот содержат также две интенсивные полосы поглощения, связанные с валентными колебаниями С—О (1320—1210 см- ) и с деформационными колебаниями О—Н (1440—1395 см- ). По другим данным, эти полосы находятся в областях 1150—1040 см- соответственно. Для димеров наибольшую интенсивность имеет полоса валентных колебаний при 1315—1280 см-, которая для высших жирных кислот обычно проявляется в виде дублета. В спектре димерных карбоновых кислот присутствует также характеристическая полоса, относящаяся к внеплоскостным деформационным колебаниям связанной группы ОН— при 920—860 см-, имеющая среднюю интенсивность и большую ширину. Карбоксилат-анион в спектре дает интенсивную полосу асимметричных валентных колебаний при 1610—1550 см- и более слабую полосу симметричных колебаний около 1400 см-. [c.199]

Карбоновые кислоты изучали Хепп и Стюарт [48] и другие авторы [46, 47]. Основные ионы в масс-спектрах карбоновых кислот образуются в результате разрыва ацильной связи [c.32]

Инфракрасные спектры. Карбоксильная группа состоит из карбонильной (С=0) и гидроксильной (ОН) групп, и в инфракрасном спектре карбоновых кислот имеются полосы, характерные для обеих этих групп. Для димерной форлгы кислот, содержащей водородные связи, валентные колебания ОН-fpynnbi дают интенсивную широкую полосу в области 2500—3000 м-- (рис. 18.4). [c.579]

ПМР-спектры. Отличительной особенностью ПМР-спектров карбоновых кислот является поглощение в слабом поле (т от —2 до —0,5 б 10,5—12) протона карбоксильной группы. (Ср. поглощение кислотного протона сульфокислот ArSOgH и фенолов АгОН, разд. 21.12 и 25.23.) [c.580]

В масс-спектрах карбоновых кислот наиболее интенсивны пики ацил-катионов, образующихся в результате разрыва ацильной связи [c.346]

Типичные пики в масс-спектрах карбоновых кислот соответствуют отщеплению радикала ОН - пик М-17 [R O , путь (1а)], отщеплению воды -пик М-18 - и радикала СООН - пик М 5 [R , путь (1г)]. В масс-спектрах кислот с длинной углеродной цепью наблюдаются пики осколочных ионов (СН2) С00Н [m/z 45 (и = 0), 59 (и = 1), 73 п = 2), 87 ( = 3) и т. д.]. При перегруппировке Мак-Лафферти образуется перегруппировочный ион m/z 60 (X = ОН). [c.313]

К сожалению, метод дисков страдает некоторыми серьезными и неустранимыми недостатками. Сначала предполагалось, что приготовление диска сводится только к измельчению образца и суспендированию частиц в добавляемом галогениде щелочного металла. Но сейчас выяснилось, что во многих случаях при этом происходят и другие, весьма существенные изменения природы материала образца. Бекер [2] установил, что при этом происходит расширение и смещение полос вследствие потери кристалличности образца, а также изменения спектра, обусловленные взаимопревращениями полиморфных модификаций из-за напряжений при энергичном измельчении и высоком давлении. Он исследовал чувствительность разных материалов к таким изменениям, рассматривая механические свойства веществ, их температуры плавления и кристаллические структуры. Фар-мер [64] также наблюдал изменения в спектрах карбоновых кислот, которые он объяснил адсорбцией мономеров на поверхнбстях зерен галогенидов щелочных металлов. Эффекты такого типа более вероятны у органических соединений, чем у неорганических. [c.304]

Изучение влияния растворителя на раман-спектры карбоновых кислот подтвердило ранее полученные данные [4, 5] о том, что в результате взаимодействия молекул растворенного вещества с молекулами растворителя образуются продукты присоединения различного состава. Состав и структура продуктов присоединения определяются концентрацией раствора. Так, спектры растворов уксусной кислоты в бутаноле при больших концентрациях кислоты имеют три частоты колебаний группы С = 0— 1660, 1706 и 1740 сж-1. [c.123]

Присутствие карбонильной группы в молекуле можно установить по наличию в инфракрасном спектре полосы поглощения в области 1700 аналогичная полоса имеется в спектре карбоновых кислот, сложных эфиров и т. п. Если карбонильная группа сопряжена с ненасыщенной или ароматической системой, то вещество будет обладать сильным поглощением в ультрафиолетовой области спектра [42]. Так, например, на основе спектроскопических исследований, было показано, что гермакрон XXIX имеет структуру а,Р-ненасыщенного кетона, а не циклического простого эфира, как первоначально полагали, исходя из химических способов доказательства строения [269]. [c.33]

В заключение следует отметить, что описанные изменения в колеб -тельных спектрах карбоновых кислот, соответствующие температурнофазовым изменениям, являются вполне закономерными и не менее типичны для димерной ассоциации, чем широко известные изменения в областях С = О и О — Н валентных колебаний. [c.215]

ЯМР-спектры карбоновых кислот показывают, что протон карбоксильной группы поглощает в необычно слабом магнитном поле. Это иллюстрируется рис. 16-4, где приведены спектры фенилуксусной кислоты СеНвСНгСОаН [c.456]

ЯМР-спектры карбоновых кислот показывают, что протон карбоксильной группы поглощает в необычно слабом магнитном поле. Это иллюстрируется рис. 16-4, где приведены спектры фенилуксусной кислоты СбНаСНаСОзН И бензилового спирта СвНаСНаОН. Сигнал протона карбоновой кислоты смещен на 5,5 м.д. в область более слабого магнитного поля по сравнению с сигналом протона гидроксильной группы спирта. Эта особенность спектра аналогична тем, которые наблюдаются в случае енольных водородов 1,3-дикарбо-нильных соединений (разд. 15-7 и рис. 15-6), и обусловлена, вероятно, также образованием водородных связей. [c.548]

Несколько меняется положение и высота максимумов в спектрах карбоновых кислот в тех случаях, когда этиленовая связь сопряжена с карбонильной группой, а-моноено- [c.28]

В особую группу (группа С), по-видимому, следует выделить водородные связи, которые по значениям Ду 600—800 и ЯО- -0 5 2,6- -2,7 А занимают промежуточное положение между сильными и слабыми водородными связями (для последних Ду < 600аи 1и/ > 2,7 А эту группу обозначим через О). К соединениям с промежуточными связями относятся, например, димеры карбоновых кислот [469, 365, 369, 307], изатина (см. стр. 200), а также, по-видимому, многие соединения с внутримолекулярными водородными связями, замыкающими шестичленные циклы с я-сопряжением, как ацетилацетон и его производные, а-оксиантра-хинон и др. Подобные соединения были изучены Д. Н. Шигориным (см. стр. 195, см. также [289, 288, 290, 296]). Несмотря на то, что почти во всех соединениях этого типа структура водородных связей такова, что для протона мол<но ожидать наличия двух потенциальных ям, спектроскопически, как и в случае группы В, вторая яма не проявляется (см., например, кривую поглощения для аце-тилацетона на рис. 2 в статье Д. Н. Шигорина, стр. 197, а также [365] с данными о спектрах карбоновых кислот). Это заставляет считать, что потенциальный барьер между ямами в этих соединениях настолько высок, что в основном тоне расщепление полосы отсутствует. В этой связи было бы интересно изучить колебательный спектр этих соединений (в первую очередь ацетилацетона и его производных) в области первого и второго обертонов. [c.29]

В данной работе методом ИК-спектроскопии исследованы карбоксильные катиониты различных марок (СГ-1, ДК-3, КБ-4 и КМТ), являющиеся продуктами полимеризации метакриловой кислоты с различными сшивающими агентами. На примере ионного обмена СГ-1 с медью исследовались особенности взаимодействия катионов с карбоксильными смолами. В этом случае мы исходили из предположения, что в силу одинаковой химической природы карбоксильных групп в карбоновых кислотах и карбоксильных смолах известные закономерности в ИК-спектрах карбоновых кислот и их солей могут быть в какой-то мере перенесены и на карбоксильные катиониты. [c.146]

ИК-спектры нитроновых кислот в области валентных колебаний ОИ-группы похожи на спектры карбоновых кислот. Полосы пог.т1ощения свободной ОН-группы отсутствуют [211]. Илгеется широкая полоса в области 2500— 3000 сл1 , характерная для ассоциированных слабых кислот [206. 211], [c.287]

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В СИСТЕМЕ ВзО - D2S0 [c.486]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология