Полимеры полидисперсные, хроматограмм

Приближенное определение полидисперсности по симметричным хроматограммам можно провести без калибровки, если имеется подходящий полимер с логарифмически нормальным ММР и известной полидисперсностью [19, 50]. [c.56]

Рис. IV.10. Хроматограмма полидисперсного полимера

Используя разложение логарифма в ряд, можио получить другое приближенное правило дисперсии хроматограмм полимеров с унимодальными ММР пропорциональны их индексам полидисперсности [c.216]

Рис. 1. Гелевая хроматограмма полидисперсного полимера [10].

С учетом приборного уширения хроматограмма полидисперсного полимера Р (У) может быть описана интегральным уравнением Фредгольма второго рода вида [254] [c.126]

Существуют прямые и косвенные методы определения G(v, у). Прямые методы основаны на получении хроматограммы, свободной от влияния ММР напр., хроматограммы узкодисперсного полимера), и определении параметров хроматографич. размывания. Косвенные методы основаны на сопоставлении значений средней мол. массы и характерпстич. вязкости [т]], определенных из нескорректированной хроматограммы Р и), с их истинными значениями, определенными др. методами (напр., осмометрией, светорассеянием), косвенные методы, однако, в принципе не позволяют учесть зависимость G v, у) от 7/ и поэтому пригодны только для анализа узкодисперсных полимеров. Коррекция хроматограммы относительно мало изменяет значения Му, и М , однако значительно уменьшает показатель полидисперсности М,а,1Мп (рис. 4). [c.421]

При анализе блок- и привитых сополимеров или разветвленных гомополимеров возникают две задачи диагностика сополимера или разветвленного гомополимера и исследование их полидисперсности, а также определение присутствующих в составе сополимера соответствующих линейных гомополимеров. Эти задачи решают сравнением хроматографич. подвижности анализируемых фракций полимера с хроматографич. подвижностями соответствующих линейных гомополимеров в разных растворителях. Окончательная диагностика осуществляется либо обработкой хроматограммы двумя проявителями, специфически окрашивающими гомополимеры разного типа (двойное окрашивание хроматографич. пятна указывает на наличие сополимера), либо анализом состава полимера путем спектрофото-метрии непосредственно на пластинке или после элюирования зоны полимера с хроматографич. пластинки, напр, с помощью пиролитич. газовой X. [c.423]

Реальная хроматограмма полидисперсного полимера (рис. VI. ) представляет собой суперпозицию большого числа перекрывающихся пиков отдельных полимергомологов, поэтому ордината Р (V) не характеризует концентрацию одного единственного поли-мергомолога, а является суммой ординат концентрационных вкладов большого числа макромолекул, выходящих из хроматографической колонки с данным У. [c.126]

Рис. VI.6. Схематическое изображение последовательности операций построения калибровочной кривой К = / (1д Ж) с использованием хроматограммы полидисперсного полимера Р известного ММР а — хроматограмма б — интегральная хро матограмма в — сравниваемое с интегральной хроматограммой интегральное ММР и г — результирующая калибровочная кривая.

Неучет концентрационной зависимости ведет к занижению значений средних молекулярных масс, определенных с помощью эксклюзионного анализа. Причем для полидисперсных полимеров неодинаковая зависимость для разных М приводит к сужению хроматограммы, а для узкодисперсных — к уширению (см. рис. VHI.15, а). Концентрационную коррекцию проводят либо путем экстраполяции нормированных элюционных кривых, либо значений кажущихся средних молекулярных масс к бесконечному разбавлению. [c.212]

Применяемые в настоящее время приборы американской фирмы Waters Assosiated In . позволяют производить измерения с высокой воспроизводимостью. Объем выхода (объем элюаТа от момента ввода пробы образца в колонку до появления максимума на анализируемой кривой на выходе) не зависит в широких пределах от скорости элюирования, концентрации вещества и температуры. Вводя в колонку пробы заранее расфракционированных образцов полимера и регистрируя объем выхода каждой фракции, можно получить калибровочную кривую, связывающую объем выхода с молекулярным весом фракционированного полимера. Эту калибровочную кривую используют для интерпретации гель-хроматограмм полидисперсных образцов. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология