Элюционные кривые

Другая элюционная характеристика — ширина зоны, которой соответствует ширина элюционной кривой, зависит от эффективности колонки. Ширина зоны на слое обычно обозначается сг, ширина хроматографического пика — 1. Ширина пика может быть выражена в единицах времени, линейных или объемных единицах В последнем случае ее обозначают Цоб. [c.33]

При прохождении вещества через чувствительный элемент детектора самописец фиксирует кривую, называемую хроматографическим пиком, или элюционной кривой. Типичная элюционная кривая изображена на рис. 7.2. Ее параметры, называемые элюционными характеристиками, отражают результаты хроматографического разделения смеси веществ и связаны с физикохимическими свойствами системы. [c.329]

Непосредственным результатом хроматографического опыта является элюционная кривая, из данных которой можно легко измерить ширину пика [Хоб. Для того чтобы пз этой величины получить а, следует измеренное значение р,об разделить на Го и 5. Тогда [c.34]

Таким образом, измеряя и рассчитывая по элюционной кривой значения удерживаемого объема и ширины пика, можно рассчитывать величины п и Я, характеризующие эффективность работы хроматографической колонки. [c.34]

Если разделение хроматографических пиков двух соседних компонентов смеси неполное, то вследствие взаимного перекрывания зон ширина пиков изменяется. Поэтому степень разделения, определяемая из параметров элюционной кривой двух веществ, отличается от рассчитываемой по хроматограммам индивидуальных веществ. При частичном разделении смеси веществ определение ширины пика по хроматограмме становится вообще невозможным. Поэтому для подобных случаев целесообразно пользоваться степенью разделения 11з [c.36]

Другая элюционная характеристика — ширина зоны, которой соответствует ширина элюционной кривой, зависит от эффективности колонки. [c.42]

Основным показателем хроматографического разделения веществ является выходная хроматографическая кривая. Для линейной изотермы адсорбции элюционная кривая одного компонента определяется следующими величинами положением максимума, определяемого по величине удерживаемого объема Уд, концентрацией компонента в максимуме Стах- [c.46]

В обоих случаях результаты записи могут быть использованы для получения количественных данных. В случае интегральной хроматограммы концентрация выходящих из колонки компонентов определяется высотой ступеней на кривой, а в случае дифференциальной хроматограммы концентрация каждого компонента соответствует площади, ограниченной элюционной кривой и нулевой линией. [c.501]

Рис. 461. Графическое изображение различных способов количественной обработки элюционных кривых [163]. — измерение высоты пика 2 — построе-иие треугольника 3 — построение прямоугольника 4 — измерение планиметром 5 — расчет площади пика по произведению высоты пика И) на время удерживания (О-

Чаще ограничиваются пропусканием через колонку сравнительно небольшого объема раствора исследуемой смеси веществ. В этом случае растворенные вещества задерживаются лишь в верхней части колонки. Затем через колонку начинают пропускать чистый растворитель и исследуют состав выходящей жидкости, в которой один компонент появляется за другим. Такой метод анализа называется элюционным типичная элюционная кривая для сложной смеси аминокислот показана на рис. 55, где каждый компонент дает самостоятельный пик и может быть собран в виде самостоятельной фракции. Вместо растворителя в тех же условиях можно применить раствор какого-либо вещества, которое адсорбируется сильнее, чем любой из компонентов последующего раствора тогда это вещество будет вытеснять из адсорбента менее сильно связанное вещество, последнее—еще слабее связанное и т. п. Выходная кривая [c.127]

Для количественного анализа определяют зависимость концентрации раствора от удерживаемого объема, называемой кривой удерживания, элюционной кривой или хроматограммой. [c.31]

Величину п можно определить методом визуального сравнения элюционной кривой с семейством расчетных кривых (см. рис. 53) или методом расчета, сравнивая пройденное расстояние и ширину полос одного из хроматографируемых веществ. Если пренебречь шириной стартовой полосы , то для расчета могут быть использованы [c.100]

Элюционные кривые, полученные в гель-проникающей хроматографии, содержат информацию о размерах молекул и полидисперсности исследуемых полимерных образцов. Наряду с этим простая связь, существующая внутри каждого гомологического ряда, между среднеквадратичным размером макромолекул и их [c.189]

Элюционная кривая полидисперсного иолимера описывается ур-нием Танга [c.420]

Ввиду того, что природа процессов размывания полосы в колонке является случайной, элюционную кривую на единицу введенного вещества можно рассматривать как кривую распределения вероятностей времени появления молекул анализируемого вещества на выходе из колонки. [c.90]

Представим себе теперь, что имеется некоторая система дифференциальных уравнений в частных производных для плотности вероятности некоторой случайной величины. (Такую интерпретацию допускает, например, в хроматографии элюционная кривая. Подробнее об этом будет сказано ниже.) [c.92]

Положения центра тяжести и дисперсия элюционной кривой, определяемые по формулам [c.92]

T. e., иными словами, мгновенный ввод вещества не приводит к дополнительному запаздыванию и размыванию элюционной кривой. [c.93]

Уравнение (11.28) представляет собой фактически полное решение поставленной ранее задачи, поскольку оно связывает форму элюционной кривой со всеми параметрами опыта. Однако ввиду того, что это решение получено в операционном виде, чтобы воспользоваться им на практике, необходимо осуществить обратный переход к реальной переменной I. Как мы указывали выше, такой переход обычно связан с известными математическими трудностями. Поэтому проще, воспользовавшись свойствами преобразований Лапласа, найти ц и при помощи уравнений (П.15) [c.94]

В дальнейшем мы докажем как из экспериментально найденных значений ц и можно вычислить физико-химические константы О, д, ка и кд, определяющие форму элюционной кривой, и установить природу физических процессов, лимитирующих размывание хроматографической полосы. [c.95]

Подчеркнем, что уравнение (11.49) получено в случае полунепрерывной модели Глюкауфа, для которой, согласно уравнению (11.45), ОСД = = 1/п. Для полностью дискретной модели вместо (11.48) получается распределение Бернулли, для которого при достаточно больших /иге формула элюционной кривой имеет следующий вид [c.98]

Для вычисления интеграла обычно высоту пика разбивают на некоторое число участков п ,. ..,и на рис. III.3. Интегрирование заменяют определением площадей 8щ, ограниченных отрезком оси ординат от нуля до Wj, с одной стороны, и элюционной кривой, с другой. Площадь можно определять при помощи планиметра или взвешивания. [c.111]

Все величины, стоящие в правой части (III.8), известны из эксперимента, кроме коэффициента чувствительности детектора т), значение которого легко определить путем соответствующей калибровки, обычно используемой в хроматографии [2]. Проще, однако, воспользоваться методом, описанным в работе 16] в поток газа, поступающего в хроматографическую колонку, вводят строго дозированное количество ( а адсорбата. Измерив площадь SQ под элюционной кривой при известных и и Пц, легко рассчитать коэффициент чувствительности детектора из простого соотношения [c.112]

Задача определения изотермы адсорбции и расчета по ней удельной поверхности катализатора решается экспериментально очень просто. Для этой цели в принципе можно воспользоваться любой хроматографической установкой, в которой вместо разделительной хроматографической колонки установлен реактор, заполненный исследуемым катализатором или адсорбентом, помещенный в термостат. Так же как в аналитической хроматографии, детектор следует располагать непосредственно после реактора, стремясь, по возможности, свести к минимуму мертвый объем, который может исказить форму элюционной кривой, что, в свою очередь, приведет к ошибкам при измерении изотермы адсорбции. [c.112]

Расчет изотермы по элюционной кривой проводили по методике, указанной выше,т, е. кривую разбивали на высоте на ряд участков п ,. .., и т. д. до вершины, после чего графически интегрированием определяли плош ади ... и т. д., затем по (111.12) и (111.13) вычисляли [c.113]

Рассмотрим несколько подробнее зависимость элюционной кривой от формы изотермы (см. рис. III.8). Форма хроматографической кривой зависит от концентрации с, адсорбата в потоке газа-носителя при насыщении колонки. Если Со соответствует точке х на крутой части изотермы (кривая 1, рис. III.8), то передняя граница будет вначале резкой, а потом размытой (рис. III.8, а). В начальной стадии проявления концентрация выходящего из колонки пара будет соответствовать левой части изотермы, относящейся к типу I по БЭТ. В последующей же стадии (при концентрациях выше точки у) концентрация соответствует восходящей ветви, имеющей форму изотермы типа III. При промывании колонки чистым проявителем наблюдается обратная картина — задняя граница вначале более резкая, после чего обнаруживается размытый хвост. [c.117]

Другой интересный пример использования метода интегрирования элюционной кривой для измерения изотерм адсорбции бензола на графитированной саже в широком диапазоне давлений также приведен в уже цитированной работе Киселева и Яшина [1]. Исследования проводили при различных температурах и при разных величинах проб (рис. III.12). [c.120]

Если уравнение элюционной кривой с = с у) задано в явном виде, то можно найти функцию распределения р Q) и, наоборот, по известной функции р Q) можно найти уравнение элюционной кривой. Разберем, например, часто встречающийся случай степенного распределения [c.150]

В работе [87] показано, что уравнение элюционной кривой имеет вид [c.150]

Интересно отметить, что при а ж п, стремящихся к нулю, показательное и степенное распределения переходят в равномерное р Q) = Я, для которого уравнение элюционной кривой принимает следующий простой вид [c.151]

Если поток газа-носителя, содержащий десорбционное вещество, проходит через чувстиветльный элемент прибора, фиксирующего мгновенное изменение концентрации или потока вещества в газе (дифференциальный детектор), то на записывающем устройстве этого прибора получается кривая, называемая хроматограммой, хроматографическим пиком или элюционной кривой. Изображенная на рис. 1.4 хроматограмма представляет собой типичную элюционную кривую. Ее параметры, называемые элю-ционнымп характеристиками, могут служить средством выражения результатов хроматографического разделения смеси веществ, а также некоторых физико-химических свойств системы, подвергающейся хроматографированию. [c.31]

Если поток газа-носителя, содержащий десорбированное вещество, проходит через чувствительный элемент прибора, фиксирующего мгновенное изменение концентрации или потока вещества в газе (дифференциальный детектор), то на записывающем устройстве этого прибора получается кривая, называемая хроматограммой, хроматографическим пиком или элюционной кривой. Изображенная на рис. 2 хроматограмма представляет собой типичную элюционную кривую. Ее параметры, называемые элюционными характеристиками, могут служить средством выражения результатов хроматографического разделения смеси веществ, а также некоторых физико-химических свойств системы, подвергающейся хроматографированию. Поэтому следует, подробно рассмотреть связь злюционных характеристик с величинами, характеризующими свойства хроматографируемых веществ. [c.38]

Если разделение хроматографических пиков двух соседних компонентов смеси неполное, то вследствие взаимного перекрывания зон ширина пиков изменяется. Поэтому степень разделения, определяемая из параметров элюционной кривой двух веществ, отли- [c.48]

Выбор способа расчета элюционных кривых определяется как характером пиков, так и техническими возможностями. При планиметрировании характер и форма пиков не имеют значения применение этого метода, однако, ограничено невысокой чувствительностью планиметра и субъективной ошибкой измерения, особенно при измерении небольших площадей. В случае больших площадей точность измерения зависит от конструкции планиметра. Кроме того, метод планиметрирования относительно трудоемок и длителен. При взвешивании вырезанных площадей характер и форма кривых также не существенны, однако необходимо, чтобы применяемая бумага была достаточно однородной. Пик всегда вырезают по внешней стороне кривой. Метод расчета площади пиков удобен и быстр. Он, однако, с1Й1ьно зависит от характера кривой, а при измерении несимметричных пиков ошибки очень велики. Вычисление площадей пиков с небольшой высотой и значительным временем удерживания бывает неточным, так как трудно точно определить ширину пика на уровне половины его высоты из-за того, что регистрирующие устройства работают обычно не плавно, а небольшими импульсами. Расчет пиков методом построения треугольника представляет собой очень простой способ, удобный тем, что высота пиков хорошо распределяется независимо от их формы и величины. Метод невыгоден в случае узких и высоких пиков. Метод расчета произведения высоты на расстояние его максимума от места начала отсчета пригоден для случая слегка несимметричных кривых. [c.511]

Рис. 53. Элюционные кривые по уравнению (2) при различном числе камер п [22]. Объеи жидкости в лотке v m= 1 л количество вещества в каиере 1 в начале опыта 1 г начальная концентрация в камере М 1/Со= п г/л. Площади под кривыми соответствуют введенному количе-

ВСП01ШИМ теперь, что п р = Гиакс — положение максимума вещества в полосе . Ее видимая ширина составляет примерно 4а=4У п р секции колонки, поскольку область М 2а охватывает примерно 95% общей площади под кривой Гаусса . Как и в случае элюционной кривой (5а), степень разделения двух веществ А и В можно записать в виде отношения [c.98]

Выражения (1У.4б, IV.47) для статистических моментов позволяют определять константы, характеризующие скорость реакции изомеризации белков. С этой целью в формулы (IV.46, IV.47) следует подставить значения моментов, найденные с помощью стандартной процедуры по хроматограммам с х, 1), а также определить из независимых хроматографических экспериментов параметры 5,-, и разрешить получившиеся таким образом уравнения относительно ку и к . Эксперименты, в которых определяют параметры Ь , 7 , следует проводить в условиях, когда равновесие смещено в сторону одного из компонентов. При этом изомерная смесь вырождается в однокомпопентный раствор, состоящий из изомеров только одного типа. В слз ае, когда параметры каждого из изомеров изменяются под действием внешних условий (например, pH), необходимо провести экстраполяцию значений этих параметров к условиям эксперимента. Хроматограммы с х, удобно получать сканированием хроматографической колонки в фиксированный момент времени с помощью УФ-спектрофото-метра [89]. При отсутствии такой возможности можно использовать для расчетов элюционные кривые с х, t), полученные при детектировании раствора на выходе из колонки и дающие распределение вещества во времени в подвижной фазе хроматографической системы при фиксированном значении х, равном длине колонки Ь. Однако такая постановка эксперимента дает возможность получить только временные статистические моменты распределения с х, 1) при х — Ь. Строгие аналитические выражения для них получить трудно, но можно использовать простые соотношения, достаточно точно связывающие временные моменты t и 0 с пространственным хжа -. [c.175]

Указанные авторы показали, что при х- оо,1 оожх11= и (1д). элюционная кривая принимает форму кривой Гаусса. Из уравнения (И.32) при оо непосредственно вытекает [c.95]

Из (III.5) вытекает простая возможность расчета изотермы адсорбции по снимаемой на ленту самописца элюционной кривой. Обозначим через — скорость протяжки ленты в mImuh и I — расстояние на ленте от начала опыта в см. Тогда [c.111]

Поскольку в уравнениях предполагалось мгновенное установление адсорбционного равновесия, представляло интерес исследовать влияние скорости потока газа-носителя на форму изотермы. Для этого были сняты хроматографическим методом изотермы адсорбции к-гептана на диатомитовом огнеупорном кирпиче и силикагеле для силикагеля скорости потока меняли от 33 до 300 см мин, а для кирпича—от 25 до 105 m Imuh. В пределах точности измерений (рис. II 1.7) опытные данные не обнаруживают заметного влияния скорости потока газа-носителя на форму изотермы, рассчитанной по элюционной кривой. Это позволяет заключить, что в условиях эксперимента отсутствовали осложнения, связанные с кинетикой адсорбции, транспортными затруднениями и продольной диффузией. [c.115]

Вычисленные из хроматограмм участки изотермы хорошо совпадают с измерениями отдельных точек, осуш,ествленными статическим методом (рис. III.13). Столь же любопытен исследованный случай адсорбции паров метанола графитированной сажей. Благодаря ассоциации молекул метанола в адсорбционном слое с образованием водородных связей при низких температурах, изотермы обнаруживают два участка, обраш енные выпуклостью к оси давлений (рис. III.14). Авторы указывают, что при правильном выборе параметров опыта (длина колонки, скорость потока газа-носителя, соотношение между размером пор адсорбента и размерами молекул адсорбата, температура и т. д.) диффузия и кинетика не оказывают существенного влияния на форму элюционной кривой, и результаты хроматографических измерений изотермы близки к результатам аналогичных измерений вакуумными статическими методами. [c.121]

Таким образом, задача нахождения р Q) сводится к стандартному хроматографическому измерению элюционной кривой и расчету по формуле (111.69). На рис. 1П.48, а схематически представлена типичная десорб-ционная кривая. Из рисунка видно, что р Q), определяемая по (П1.69), пропорциональна площади ОРСВ и обратно пропорциональна произведению тх. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология