Хроматограмма полимера

В процессе эксклюзионного разделения полимера за счет фракционирования молекул по размеру образуется зона определенной ширины. Размывание вещества в колонке и в других элементах жидкостного тракта хроматографа (внеколоночное размывание) приводит к дополнительному расширению этой зоны. Зарегистрированная хроматограмма полимера представляет собой кривую, в которой суммированы указанные эффекты. Общую дисперсию хроматограммы можно представить выражением [c.52]

Хроматограмму полимера разбивают на п равных частей (л=15-50) вертикальными линиями и измеряют высоты Ь между кривой и базовой линией. Соответствующие величины удерживаемого объема отсчитывают от момента ввода пробы. По калибровочной зависимости для каждого удерживаемого объема определяют соответствующие молекулярные массы М . Результаты сводят в таблицу и заполняют добавочные графы. После заполнения таблицы суммируют числа в столбцах 2, 5 и 6 и получают величины / М и ЕЬ М . Из этих сумм рассчитывают средние молекулярные массы по формулам [c.55]

С помощью формул (У.9й—У.9е) найденную калибровку можно затем использовать для интерпретации хроматограмм полимеров из других гомологических рядов. [c.202]

Рис. у.б. Схема интерпретации хроматограмм полимеров в молекулярномассовые распределения с помощью калибровки Мура (У.5) а — калибровочная вависимость о — хроматограмма в — ММР. [c.208]

Используя разложение логарифма в ряд, можио получить другое приближенное правило дисперсии хроматограмм полимеров с унимодальными ММР пропорциональны их индексам полидисперсности [c.216]

Хроматограмма полимера представляет собой одну широкую зону, являющуюся результатом перекрывания множества неразрешенных пиков. На рис. 49.1 приведена типичная кривая ГПХ образца полистирола с широким ММР. [c.282]

Для расчета по формулам (VI.10)—(VI.12) —ввиду графического задания функции Р V)—обычно используют приближенные методы вычисления определенных интегралов, например, по формуле прямоугольников, трапеций или парабол (Симпсона) 1256, с. 390]. Хроматограмму полимера (рис. VI.4, а) через равные промежутки АК = разбивают вертикальными ли- [c.130]

Симметричные хроматограммы. Если хроматограмма имеет симметричную гауссову форму (рис. У1.4, в), то процедура расчета М1 значительно упрощается. Дело в том, что при эксклюзионной хроматографии гауссову форму имеют хроматограммы полимеров логарифмического нормального распределения, для которых согласно [259] справедливо [c.132]

Компьютерная процедура определения ММР и (при выбранном Ь) основана на последовательном использовании формул ( 1.52) и ( 1.53). Для этого применяют метод итерации. Вначале полагают, что хроматограмма полимера скорректирована на приборное уширение и полимер линеен. Определив для него и для каждой узкой фракции полимера, используя /С и а из литературных данных и измерив характеристическую вязкость исследованного образца, получают из формулы ( 1.52) значения а. Далее, подставляя полученное значение а в уравнение ( 1.53), находят с использованием универсальной калибровки уточненные значения М . Эти новые значения Л ,, соответствующие постоянным Шд., подставляют в формулу ( 1.52) и получают уже более точные значения а. Многократно подставляя а, полученное из формулы ( 1.52) в ( 1.53) и определенное таким образом снова в ( 1.52), продолжают счет до тех пор, пока разность новых значений а и М с предыдущим окажется меньше определенной наперед заданной величины. [c.150]

Метод разностных хроматограмм представляет собой прямой экспериментальный метод определения производных моментов ММР полимера по степени превращения X) или времени полимеризации (О путем вычитания гель-хроматограммы полимера, образующегося к моменту времени Г Х ), из гель-хроматограммы полимера, образующегося к последующему моменту времени 2 Х2). При этом если площади под этими хроматограммами нормированы так, что их отношение равно отношению массовых выходов полимера к этим моментам времени (X/ и Х2), то результат представляет собой гель-хроматограмму полимера, образовавшегося в интервале времени (2 - Если этот интервал мал и изменение параметров полимериза-ционной системы за этот период времени незначительно, то разностная гель-хроматограмма описывает мгновенное ММР и может быть использована для определения отношений констант скоростей полимеризации при 1] <1< 2. [c.114]

Таким образом, получаем следующее правило дисперсии хроматограмм полимеров с унимодальными ММР относятся как логарифмы их индексов полидисперспости. [c.216]

При исследовании узкодисперсных полимеров необходимо, кроме того, произвести коррекцию распределения Q Rf) на хроматографическое размывание, например, с помощью двумерного хроматографирования (рис. УП1.28) [3]. При этом хроматограмма полимера после хроматографирования в первом направлении, уже свободная от распределения по молекулярной массе (составу) в поперечнике пятна, может рассматриваться как стартовая зона для хроматографирования во втором направнении. Разница дисперсий финишной а и стартовой зоны а в направлении второго хроматографирования представляет собой дисперсию хроматографического размывания о р. Коррекцию на размывание можно ввести простейшим способом, вычитая ее дисперсию из дисперсии [c.320]

Если определить при и соответствующие площади под хроматограммой полимера 3 и 8", то, получив Г (х) и /" (х) и зная отношение (е ст/еммл) и (гст шшА ) можно вычислить следующие характеристики сополимера [c.322]

Метод разностных хроматограмм [222] представляет собой прямой экспериментальный метод определения производных моментов ММР полимера по х или по времени полимеризации путем вычитания гель-хроматограммы полимера, образующегося к моменту времени i(xi), из гель-хроматограммы полимера, образующегося к последующему моменту времени /г( 2). При этом, если площади под этими гель-хроматограммами отнорми-рованы так, что их отношение равно отношению массовых выходов полимера к этим моментам времени (х, и Хг), то результат представляет собой гель-хроматограмму полимера, образовавшегося в интервале времени t2 —1. Если этот интервал мал и изменение параметров полимеризационной системы за этот период времени незначительно, то разностная гель-хроматограмма описывает мгновенное ММР и может быть использована для определения отношений констант скоростей полимеризации при ti а t <с tz- Расчет проводится по уравнению (III. 47), что в силу аддитивности моментов ММР полимерного образца по отношению к ММР его составных частей соответствует п-у моменту ММР фракции полимера, образовавшегося за промежуток времени — (см. табл. III. 8). [c.221]

IV. Метод рецикла [260]. Если после ввода пробы выход из колонки через насос соединить с входом колонки, то хроматограф будет работать в режиме рецикла. Дисперсия хроматограммы полимера после п циклов будет а р = по + Оммр- Для ММР любого вида в этом случае [c.135]

Метод разностных хроматограмм представляет соб прямой экспериментальный метод определения производных мом< тов ММР полимера по степени превращения (X) или времени полип ризации (/) путем вычитания гель-хроматограммы полимера, o6j зующегося к моменту в ремени tj Xj), из гель-хроматограммы по мера, образующегося к последующему моменту времени t2 Х2). П этом если площади под этими хроматограммами нормированы tj что их отношение равно отношению массовых выходов полимера этим моментам времени (X/ и Х , то результат представляет соб< гель-хроматограмму полимера, образовавшегося в интервале време] /2 - ti. Если этот интервал мал и изменение параметров полимериз ционной системы за этот период времени незначительно, то разнос ная гель-хроматограмма описывает мгновенное ММР и может бы использована для определения отношений констант скоростей пол меризации при tj [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология