Хроматограмма полидисперсного

Рис. 25.17. Гидродинамическая хроматограмма полидисперсного (/) и монодисперсного (2) латексов.

Рис. IV.10. Хроматограмма полидисперсного полимера

Рис. 1. Гелевая хроматограмма полидисперсного полимера [10].

С учетом приборного уширения хроматограмма полидисперсного полимера Р (У) может быть описана интегральным уравнением Фредгольма второго рода вида [254] [c.126]

Приближенное определение полидисперсности по симметричным хроматограммам можно провести без калибровки, если имеется подходящий полимер с логарифмически нормальным ММР и известной полидисперсностью [19, 50]. [c.56]

Понятно, что интерпретация хроматограмм для определения молекулярно-массовых распределений полидисперсных полиэлектролитов, пол енных в условиях сильной концентрационной зависимости удерживаемых объемов, задача очень сложная. Гораздо проще попытаться подавить эффект полиэлектролитного набухания и, избавившись таким образом от концентрационной зависимости, провести интерпретацию хроматограмм по стандартной методике на основании калибровочной зависимости (1У.20). [c.166]

Располагая всего одним стандартом с известными значениям и можно на основании выражения (У.68) найти приближенно полидисперсность исследуемого образца. Пусть дисперсия его хроматограммы есть о1, а дисперсия хроматограммы стандарта о . Тогда для их отношения имеем [c.216]

Используя разложение логарифма в ряд, можио получить другое приближенное правило дисперсии хроматограмм полимеров с унимодальными ММР пропорциональны их индексам полидисперсности [c.216]

Концентрационные эффекты в ГПХ олигомеров проявляются, как и в случае высокомолекулярных соединений, в сдвиге хроматограмм в сторону больших элюентных объемов и наблюдаются при концентрациях анализируемого раствора, превышающих некоторое пороговое значение, зависящее от ММ и коэффициента полидисперсности образца. В общем случае эта величина выше для высокополимеров и для олигомеров с М = = 10 Ю составляет около 10 мг/мл. [c.233]

Из уравнений (111.56) и (111.57) следует, что влияние зависимости показателя преломления, а следовательно, и сигнала рефрактометра от ММ возрастает по мере уменьшения ММ. Прп анализе ММР олигомеров, вследствие их низкой молекулярной массы, эта зависимость может привести к искажению формы хроматограмм, завышению (при п>п ) значений Мп и занижению (при п -< ns) коэффициента полидисперсности. [c.233]

Если для анализа используют колонки высокого разрешения, тогда знания калибровки (VI.5) и хроматограммы Р (У) достаточно, чтобы определить ММР и средние молекулярные массы М,-любого однотипного с полимерными стандартами полидисперсного гомополимера. Для этого используют выражения, которые легко получить из (VI.4) и (VI.5) с учетом формул (IV.5) и (IV.30). Если д (V) = (У), то [c.129]

Реальная хроматограмма полидисперсного полимера (рис. VI. ) представляет собой суперпозицию большого числа перекрывающихся пиков отдельных полимергомологов, поэтому ордината Р (V) не характеризует концентрацию одного единственного поли-мергомолога, а является суммой ординат концентрационных вкладов большого числа макромолекул, выходящих из хроматографической колонки с данным У. [c.126]

Рис. VI.6. Схематическое изображение последовательности операций построения калибровочной кривой К = / (1д Ж) с использованием хроматограммы полидисперсного полимера Р известного ММР а — хроматограмма б — интегральная хро матограмма в — сравниваемое с интегральной хроматограммой интегральное ММР и г — результирующая калибровочная кривая.

Применяемые в настоящее время приборы американской фирмы Waters Assosiated In . позволяют производить измерения с высокой воспроизводимостью. Объем выхода (объем элюаТа от момента ввода пробы образца в колонку до появления максимума на анализируемой кривой на выходе) не зависит в широких пределах от скорости элюирования, концентрации вещества и температуры. Вводя в колонку пробы заранее расфракционированных образцов полимера и регистрируя объем выхода каждой фракции, можно получить калибровочную кривую, связывающую объем выхода с молекулярным весом фракционированного полимера. Эту калибровочную кривую используют для интерпретации гель-хроматограмм полидисперсных образцов. [c.121]

Если неизвестны коэффициенты уравнения Марка -Хаувинка исследуемого образца или не имеется узкодисперсных стандартов, привлекают добавочную информацию. Так, если к ибровочные образцы полидисперсны (только при соотношении / М < 2), то максимум пи1 хроматограммы соответствует молекулярной массе ММ = ( Ми, В случаях отсутствия данных об образце парал- [c.112]

В отличие от олигомеров высокомолекулярные соединения нельзя фракционировать на отдельные компоненты методом ГПХ. Для них удается получать лишь сравнительно узкие фракции со степенью полидисперсности MjM 1,1- На рис. III.5 представлены примеры хроматографического разделения полистиролов с М = 5-10 , 2-10, 10 , 5-105, 1,5-10 . При этом в качестве сорбента могут использоваться с одинаковой эффективностью как макропористые стекла, так и стирогели фирмы Waters . Однако основной задачей ГПХ высокополимеров является определение средних молекулярных масс, молекулярно-массовых распределений, степени нолидисперсности, параметров длинноценной разветвленности. Для массового анализа, проводимого на химических предприятиях в целях контроля за качеством выпускаемой продукции, высокая эффективность хроматографических систем не является особенно важной. Достаточно добиться воспроизводимости хроматограмм в пределах допустимой погрешности и необходимою разрешения (селективности), а затем использовать [c.145]

Существуют прямые и косвенные методы определения G(v, у). Прямые методы основаны на получении хроматограммы, свободной от влияния ММР напр., хроматограммы узкодисперсного полимера), и определении параметров хроматографич. размывания. Косвенные методы основаны на сопоставлении значений средней мол. массы и характерпстич. вязкости [т]], определенных из нескорректированной хроматограммы Р и), с их истинными значениями, определенными др. методами (напр., осмометрией, светорассеянием), косвенные методы, однако, в принципе не позволяют учесть зависимость G v, у) от 7/ и поэтому пригодны только для анализа узкодисперсных полимеров. Коррекция хроматограммы относительно мало изменяет значения Му, и М , однако значительно уменьшает показатель полидисперсности М,а,1Мп (рис. 4). [c.421]

При анализе блок- и привитых сополимеров или разветвленных гомополимеров возникают две задачи диагностика сополимера или разветвленного гомополимера и исследование их полидисперсности, а также определение присутствующих в составе сополимера соответствующих линейных гомополимеров. Эти задачи решают сравнением хроматографич. подвижности анализируемых фракций полимера с хроматографич. подвижностями соответствующих линейных гомополимеров в разных растворителях. Окончательная диагностика осуществляется либо обработкой хроматограммы двумя проявителями, специфически окрашивающими гомополимеры разного типа (двойное окрашивание хроматографич. пятна указывает на наличие сополимера), либо анализом состава полимера путем спектрофото-метрии непосредственно на пластинке или после элюирования зоны полимера с хроматографич. пластинки, напр, с помощью пиролитич. газовой X. [c.423]

В некоторых случаях отсутствует информация о /( и анализируемого образца или не имеется узкодисперсных стандартов. Тогда привлекают добавочную информацию об образцах. Так, если калибровочные образцы полидисперсные (но не очень, т. е. Мш/М < 2), то максимум пика хроматограммы соответствует ММ= л/МлцМп- Когда известно ММР полидисперсного образца, калибровку колонки проводят следующим образом. Строят интегральную хроматограмму и сопоставляют значения ММ и V при одинаковых интегральных долях. [c.211]

Существенным при калибровке является учет концентрационной зависимости У, особенно для высокомолекулярных стандартов. Необходимо помнить, что стандартные образцы узкодисперсные, выходят они в более узком интервале элюационных объемов, поэтому концентрационная зависимость V пика для них является более сильной, чем для полидисперсных образцов. При очень больших концентрациях происходит перегрузка колонок, что может привести даже к искажению формы хроматограмм. [c.212]

В зависимости от задач, стоящих перед исследователем, можно рассматривать несколько уровней имтрепретации данных. Для сопоставительного анализа промышленных образцов достаточно сравнить хроматограммы, рассчитать М , М и полидисперсность образца, не проводя коррекции на приборное уширение. [c.214]

Коррекция на приборное уширение при количественных расчетах ММ и ММР для не очень полидисперсных образцов является важной операцией, которой должен владеть любой исследователь. Пусть имеется функция 0 У, М), характеризующая размывание хроматографического пика. Тогда эксперимепталь ная хроматограмма будет равна [193, с. 40] [c.215]

Неучет концентрационной зависимости ведет к занижению значений средних молекулярных масс, определенных с помощью эксклюзионного анализа. Причем для полидисперсных полимеров неодинаковая зависимость для разных М приводит к сужению хроматограммы, а для узкодисперсных — к уширению (см. рис. VHI.15, а). Концентрационную коррекцию проводят либо путем экстраполяции нормированных элюционных кривых, либо значений кажущихся средних молекулярных масс к бесконечному разбавлению. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология