Дипольные моменты производных кислот

Дипольные моменты диалкилфосфористых кислот, определенные А. Е, Арбузовым и П. И. Раковым [5,1, по своим величинам (2,9—3,2 D) близки к динольным моментам эфиров фосфорной кислоты (3,02 D),.поэтому диалкилфосфористые кислоты должны быть отнесены к производным с пятивалентным атомом фосфора. [c.105]

Для проведения расчетов интенсивностей полос поглощения в ИКС многоатомных молекул необходимо знать численные значения электрооптических параметров. Эти параметры должны быть найдены на основании экспериментальных данных об интенсивностях и поляризациях полос поглощения в ИКС с помощью систем линейных уравнений, которые получаются при подстановке в общие формулы экспериментальных значений первых и вторых производных от дипольного момента молекулы по нормальным координатам, матрицы первых производных от направляющих векторов связей по колебательным координатам и форм колебаний. При этом, в отличие от задачи определения силовых постоянных, число уравнений резко уменьшается с ростом симметрии молекулы. Решение обратной электрооптической задачи имеет много общего с решением обратной механической задачи. Сейчас работа по определению электрооптических параметров находится в начальной стадии. Автором совместно с Е. М. Поповым были определены электрооптические параметры для молекул цианистоводородной кислоты. [c.180]

Сомнения в чистоте препарата трифенилфосфита Смайса и Люиса, а также желание получить данные о различии в величине дипольных моментов производных трех- и пятивалентного фосфора, с целью использовать эти данные для решения вопроса о структуре некоторых эфиров фосфористой кислоты, побудили нас измерить дипольные моменты ряда эфиров фосфорной, фосфористой и фосфиновых кислот. Особенно интересными нам казались данные дипольных моментов диалкилфосфористых кислот, так как они могут быть представлены в виде таутомерных форм [c.359]

Как видно из данных табл. 4, дипольные моменты диалкилфосфористых кислот близки к значениям дипольных моментов фосфорных эфиров, что говорит за то, что диалкилфосфористые кислоты по значению дипольного момента должны быть отнесены к производным пятивалентного фосфора. Если, однако, считать, что диалкилфосфористые кислоты представлены двумя таутомерными формулами и равновесие [c.362]

Определены дипольные моменты 22 эфиров фосфористой, фосфорной, фосфиновых и диалкилфосфористых кислот. На большом числе примеров показана резкая разница в дипольных моментах производных трех- и пятивалентного фосфора. [c.367]

Дипольные моменты и конформация молекул гидроксамовых кислот и их производных [c.21]

Существование довольно стойких радикалов и ионов типа приведенных в табл. 1 (например, производных трифенилметила) дало основание полагать, что такие частицы промежуточно образуются в тех случаях, когда они менее устойчивы. Наоборот, стабильные соединения формально двухвалентного углерода в этом отношении дают мало полезной информации. В окиси углерода, изонитрилах и в производных гремучей кислоты имеется очень сильное взаимодействие атомов двухвалентного углерода и связанных с ним групп. Определения межатомных расстояний, дипольных моментов и т. п. показали, что эти соединения существуют в основном в виде структур, содержащих тройные связи. Вследствие этого двухвалентный углерод в таких молекулах проявляет нуклеофильность. [c.10]

Выводы, сделанные Арбузовым о строении фосфористой кислоты н ее производных, в последние десятилетия подтвердились современными физико-химическими методами исследования (дипольные моменты, спектры ИК, КР, ЯМР и др.). [c.7]

Особый интерес в качестве адсорбентов, обладающих рядом специфических свойств, катализаторов и носителей катализаторов представляют водородные формы цеолитов ,2,3, . Кристаллическая решетка таких высококремнеземных цеолитов, как эрионит и цеолит Ь, обладает достаточной устойчивостью в кислых средах при pH 2-3 [ъ,б], Однако длительная обработка их кристаллов растворами минеральных кислот наряду с декатионированием приводит к частичному деалюминированию /7-9/. В связи с этим представляло интерес выяснить возможность декатионирования эрионита и цеолита Ь в более мягких условиях слабыми органическими кислотами, а именно бензойной и ее производными, отличающимися характером и положением замещающих групп, величиной их дипольного момента и константой диссоциации. [c.171]

Дипольные моменты органических производных фосфора изучены сравнительно слабо. Особенно это справедливо по отношению к эфирам кислот фосфора. [c.359]

Наконец, для производных карбоновых кислот имеются мезомерные взаимодействия групп X со связью С = О в группе — СОХ (X = С1, ОН, ОН, КНг). Измерение дипольных моментов, так же как и других физических свойств, показывает, что сопряжение снижается в ряду КНг > ОН > С1. Так, дипольный момент ацетамида [3,92 Д (12,94 -10 Кл м)] гораздо больше, чем момент даже самой пропионовой кислоты [1,74 Д (5,74 10 Кл>м)]. [c.119]

Взаимное расположение рассматриваемых донорных центров (гетероатомов и двойных связей) приобретает особое значение в соединениях, содержащих группировки С = С—X—С=-С донорные свойства гетероатома в этих случаях резко понижаются. Это следует из сопоставления результатов, относящихся к комплексам фурана и тиофена, с одной стороны, и нх гидрированных производных, с другой. Только насыщенные доноры этого типа образуют с кислотами Льюиса комплексы с высокими дипольными моментами (табл. И). [c.36]

Таким образом, можно считать, что уменьшение ) диэтилфосфористой кислоты, вычислопного из растворов ее в циклогексане, обусловлено прежде всего влиянием растворителя. Полученные данные дипольных моментов диалкилфосфористых кислот, как видно, не дают возможности решить вопрос о наличии таутомерных форм для этих органических производных фосфора [c.362]

Исследование дипольных моментов производных дитиокар ба-миновых кислот позволило получить ценные сведения о строении молекул и пространственном расположении отдельных групп в этих молекулах. Эти исследования имеют существенное значение для выяснения влияния строения молекул на эффективность их действия в качестве ускорителей процесса вулканизации. [c.318]

Ацилирование бензоксазолинтионов протекает преимущественно с образованием N-производных, что можно объяснить усилением электрофильности карбонильного атома углерода в ацилирую-щих агентах. В работах [79, 143, 152, 153] однозначно установлено, что при взаимодействии бензоксазолинтионов с ангидридами и галогенангидридами предельных и непредельных алифатических, замещенных бензойных, хризантемовой кислот, а также с изоцианатами [154] образуются только N-ацил- XXIII или N-карбамоил-бензоксазолинтионы, строение которых подтверждалось ИК-, УФ- и ЯМР-спектрами, данными полярографического анализа и измерением дипольных моментов. [c.501]

Такой эффект можно объяснить различной биполярностью двух активированных комплексов. Если принять, что реагирующие молекулы располагаются в приблизительно параллельных плоскостях, то дипольные моменты в активированном комплексе, ведущем к образованию э/сзо-аддукта, будут направлены практически противоположно друг другу, в то время как в комплексе, из которого образуется зн<Зо-соединение, дипольные моменты направлены в одну сторону. Следовательно, результирующий дипольный момент активированного комплекса во втором случае будет значительно больше и такой комплекс будет лучше сольватироваться в более полярных растворителях, что в свою очередь приведет -к снижению энтальпии активации и к преимущественному образованию зн<Зо-аддукта. Предлагалось даже использовать логарифм отношения [эн<Зо-аддукт]/[экзо-ад-дукт] в различных растворителях в качестве основы для создания эмпирической шкалы полярности растворителей [124] (см. разд. 7.3, Примерно так же объяснили зависимость отношения [5Н(Зо-аддукт]/[зкзо-аддукт] от природы растворителя в реакции 1,3-биполярного циклоприсоединения фенилглиоксил-нитрилоксида (СбН5СОС =М—О ) к норборнадиенам [124а]. Аналогичное влияние растворителя на отношение [зн о-ад-дукт]/[зл зо-аддукт] наблюдалось в реакции [4+2]-циклопри-соединения циклопентадиена к другим производным акриловой кислоты [560]. [c.239]

Командин А. В., Бонецкая А. К., ЖФХ, 28, 1113 (1954). Дипольные моменты некоторых производных салициловой кислоты. [c.381]

При рассмотрении зависимости ингибирующих свойств органических соединений от молекулярной структуры следует также упомянуть работы Хаккермана [88] по адсорбции органических веществ с длинной углеводородной цепью из органических растворителей. Эти работы показали, что между адсорбируемостью соединений и их способностью ингибировать коррозионный процесс в кислотах имеется аналогия чем лучше адсорбируется вещество, тем сильнее его защитные свойства. Из работ других исследователей вытекает, что по степени адсорбируемости алифатические соединения различных классов располагаются в следующий ряд кислоты > амины> спирты>эфиры. Молекулы органических веществ, содержащие активные группы — доноры электронов —СН, — NS, —СЫО, =С0, —СНО, —КНг) адсорбируются химически на поверхности металлов, имеющих незаполненные электронные орбитали. Высокой адсорбционной способностью отличаются этиленовые и особенно ацетиленовые производные, вследствие взаимодействия я-электронов с поверхностными атомами металла. Адсорбция поверхностно-активных органических веществ возрастает с увеличением их молекулярного веса и дипольного момента. [c.152]

Полифторциклогексаны идентифицированы путем дегид рофторирования (концентрированным водным раствором едко го кали) в ненасыщенные соединения. Последние были охарактеризованы окислением в дикарбоновые кислоты спектроскопическим и другими методами, и на основании установленного таким способом строения определяли и строение исходных фторированных циклогексанов. В некоторых случаях стереохимиче-ское строение фторциклогексанов было установлено при помощи измерения дипольных моментов в других — по оптической активности полученных из них дикарбоновых кислот , з- между остальными производными и соединениями с уже известной сте-реохимической структурой связь была установлена при их дальнейшем фторировании в мягких условиях (см. стр. 443). [c.441]

Из этих фактов можно сделать вывод, что при конденсации трехвалентных соединений фосфора с диеновыми углеводородами фосфорная компонента выступает как электрофил. Вследствие электрофильности реакции по отношению к фосфору приобретает большое значение способность фосфорной компоненты принимать электроны, а следовательно, и вакантность Зй-орбиталей трехвалентного фосфора. Различие в вакантности Зй-орби-талей в ряду производных этиленгликольфосфористой кислоты зависит от заместителя X, от его электроотрицательности и от способности к сопряжению с фосфором. О последней зависимости можно судить как по значению дипольных моментов, так и по Я(П)МР-спектрам. [c.102]

Для подтверждения этих положений и выяснения закономерностей удерживания о-, м- и -изомеров на гидроксилированной поверхности силикагеля были измерены удерживаемые объемы 0-, м- и п-изомеров 16 производных бензола. Из табл. 14.3 видно, что в случаях, когда полярные группы заместителей у ароматического кольца не образуют внутримолекулярных связей (первая группа адсорбатов в этой таблице), изомеры преимущественно удерживаются в порядке п<.м<о. Такой порядок соответствует росту дипольных моментов и увеличению вероятности для обеих полярных групп вступить в специфическое взаимодействие с гидроксильными группами поверхности силикагеля. На рис. 14.3 приведены хроматограммы о-, м- и л-изомеров диметиловых эфиров фталевых кислот, изомеров метилового эфира нитробензойной кислоты, удерживаемых в порядке гкСжСо. Между замещающими группами в этих молекулах сильные внутримолекулярные связи не возникают, поэтому сильнее удерживаются орто-изомеры, молекулы которых имеют наибольшие дипольные моменты и могут наиболее выгодно [c.223]

Влияние этих ключевых атомов посредством проявляемого ими индуктивного эффекта (+)Р должно быть связано с дипольным моментом соответствующих соединений, вызываемым электрической несимметричностью связей С—X. Если, по Ватсону [19], построить график зависимости между дипольным моментом л, для производных метана СН3—X и 1д К соответственно замещенных уксусных кислот X—СН2СООН, то получается кривая, изображенная на рис. 37. Зависимость выражается уравнением [c.146]

Как и следовало ожидать, дипольные моменты алкилфосфиновых эфиров, изомерных соответствующим фосфористым эфирам как производным пятивалентного фосфора, имеют высокое значение. Дипольные моменты эфиров алкилфосфиновых кислот в среднем на 0,1 Д ниже дипольного момента фосфорных эфиров и на 1,0 О выше фосфористых эфиров. [c.361]

ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния этих соединений показали, что они мономерны и обладают z u -конфигурацией. Производное ртути HgFe( 0)4 устойчиво к действию кислот, тогда как соответствующие цинк- и кадмий-производные разлагаются с образованием карбонилгидрида железа. Эти металлические производные получены также из карбонилгидрида железа при действии солей соответствующих металлов либо из солей металлов и карбонилферрат-аниона. Описаны также и другие ртутные производные карбонилов металлов этой подгруппы, такие, как Ru(G0)s(HgX)X2 [558], Hg[Fe( O)3NO]2 [471, 559] и соответствующее кадмиевое производное [559, 560]. Ртутное производное [479] Hg[Fe( O)3NO]2 сходно по своим свойствам с изоэлектронным кобальтовым комплексом Hg[ o( O)4]2 [487, 561]. Измерениями ИК-спектров и дипольных моментов комплекса показано, что оба NO-лиганда расположены в ifu -положении друг к другу. [c.44]

Реакционная способность четырехкоординационных замещенных комплексов родия и иридия типа М(СО)ХЬа [1096, 1129, ИЗО] до некоторой степени различна родиевые производные химически значительно более инертны, чем иридиевые аналоги. Они не проявляют склонности к самопроизвольному окислению, не окисляются также при действии галогенов, не реагируют с растворами кислот и оснований. Соединения мономерны, диамагнитны и не являются электролитами плавятся с разложением. Они характеризуются заметной устойчивостью металл-углеродной связи, так как даже после продолжительного кипячения этих комплексов с избытком реагента с трудом удается отщепить молекулу окиси углерода [1131, 1132]. По данным дипольных моментов, а также ИК-спектров, лиганд (Ь) и галоген в этих комплексах занимают торанс-положения друг относительно друга [1114, 1133—1135]. [c.82]

Измерение дипольных моментов молекул введено Дебаем в 20-х годах нашего века. До этого времени суждения о цис- и транс-конфигурациях основывались на соображениях, приведенных выше при рассмотрении конфигураций фумаровой и малеиновой кислот, т. е. прежде всего на способности цыс-изомеров замыкаться в цикл или на их образовании при раскрытии дакла. При таких химических превращениях не должны затрагиваться связи заместителей с Ьлефиновыми углеродами, так как это часто ведет к изменению конфигурации. В приведенном примере с фумаровой и малеиновой кислотами это требование соблюдено. Но, разумеется, этот критерий приложим не ко всякой паре геометрических изомеров. Например, он принципиально неприложим к дихлорэтилену, так как из него нельзя получить циклических производных, не затронув связей С—С1, а сам он не может быть получен из цикла без разрыва связей с олефиновыми углеродами. В этих случаях можно с некоторой степенью вероятности судить о конфигурации по аналогии физических констант с каким-либо известным объектом. Так, если конфигурация обоих дихлорэтиленов известна, а обоих дибромэтиленов неизвестна, то очевидно, что можно довольно уверенно судить о последней, сравнивая, например, температуры кипения всех четырех соединений (см. табл. 32, стр. 283). [c.318]

Исследование производных моно-, да- и трифенилметана (даМ,ТФМ) методами дейтерообмена /1/, ИК- и ПМР-спект-роскопии /1,2/ позволило сделать некоторые заключения о природе электронных влияний фенильной группы и установить закономерности передачи электронных эффектов заместителей и гетероатомов через ароматическое кольцо. Дальнейшим развитием данного направления явилось проведенное нами исследование дипольных моментов в.серии Дрм и констант диссоциации кислот, сопряженных изомерным бензилпиридинам и их 4-нитропроизводным. Указанные реакционные серии позволяют рассмотреть специфические особенности механизма передачи электронных влияний в системах, где метиленовая группа выступает не как "индика- [c.696]

Смотреть страницы где упоминается термин Дипольные моменты производных кислот: [c.427] [c.339] [c.762] [c.48] [c.67] [c.259] [c.70] [c.586] [c.169] [c.583] [c.162] [c.428] [c.95] [c.75] [c.96] [c.197] [c.107] [c.337] [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология