Полимолекулярная адсорбция паров

Рис. XV , 6. Изотерма полимолекулярной адсорбции пара бензола на поверхности графитированной сажи.

Уравнение изотермы полимолекулярной адсорбции паров Брунауера, Эмметта и Теллера (уравнение БЭТ) [c.449]

Простейшее уравнение полимолекулярной адсорбции было выведено исходя из того, что при адсорбции пара молекулы, попадая на уже занятые места, не покидают их немедленно, но образуют кратные адсорбционные комплексы (рис. XVI, 7). По мере приближения значения р к сокращается число свободных мест, растет, а затем сокращается число мест, занятых единичными комплексами, потом двойными комплексами, тройными комплексами и т. д. При выводе уравнения изотермы полимолекулярной адсорбции пара пренебрежем взаимодействиями между молекулами адсорбата в адсорбционном слое [c.450]

Уравнение изотермы полимолекулярной адсорбции паров 449 [c.449]

Рассмотрим полимолекулярную адсорбцию пара на однородной поверхности как серию квазихимических реакций образования единичных и кратных комплексов [c.450]

Таким образом, при полимолекулярной адсорбции паров играет роль разность между полной теплотой адсорбции в первом слое и теплотой конденсации I. Такая теплота называется чистой теплотой адсорбции. [c.104]

В случае полимолекулярной адсорбции паров получается более сложная зависимость Г от с. [c.171]

Для переходных пор действие адсорбционных сил проявляется не во всем их объеме, а практически только на небольшом расстоянии от стенок. Поэтому на поверхности пор происходит мономолекулярная и полимолекулярная адсорбция паров, т. е. образование последовательных адсорбционных слоев, завершающееся заполнением этой разновидности пор по механизму капиллярной конденсации. [c.31]

Отсюда, очевидно, следует, что можно получить изотерму расклинивающего давления смачивающей пленки и без участия объемной жидкой фазы, определяя изотерму полимолекулярной адсорбции паров на данной подложке. Последняя может быть при этом как вердой, так и жидкой. Точность определения П (к), однако, су- [c.55]

Первые экспериментальные изотермы П h) структурной составляющей расклинивающего давления были получены Дерягиным и Зориным [9], изучавшими полимолекулярную адсорбцию паров полярных жидкостей на плоской поверхности стекла. Толщина пленок h измерялась методом эллипсометрии, а их расклинивающее давление определялось по равновесному относительному давлению пара р р, над пленкой [c.232]

Для проведения дальнейших расчетов должна быть задана изотерма расклинивающего давления П (h) или изотерма полимолекулярной адсорбции пара h (p/ps) на стенках капилляра. Суммарная скорость испарения Q, как видно из (Х.67), выражается аддитивно через формально взаимно независимые потоки в фазе пара и в пленке. Действительно, первый член этого уравнения можно получить из закона диффузии Фика, игнорируя пленочный перенос, а второй Qf — из уравнений пленочного течения, не учитывая диффузию пара. Однако в действительности оба потока взаимодействуют в резуль-тате поперечного массообмена —процессов испарения или конденсации. В этом нетрудно убедиться, получив, например, на основании уравнения (Х.66) распределение давления пара р (х) по длине канала капилляра. Для этого необходимо с помощью (Х.65) выразить dU/dx через dp/da и провести интегрирование от а = О до любого текущего значения х. При этом значение Q (L) должно быть предварительно найдено из уравнения (Х.67). [c.317]

Адамсон с сотр. [6,23] предложили использовать для расчета краевых углов по уравнению (XI. 8) эмпирическое выражение для изотерм смачивающих пленок. Параметры такой эмпирической изотер-1иы были определены из участка (при р р 1) экспериментальной изотермы полимолекулярной адсорбции паров воды на гладкой по- [c.368]

Формула (3.2.11) выявляет проблему взаимосвязи смачиваемости ( os ) и адсорбции паров. Насыщенный пар некоторой жидкости образует на поверхности твердого вещества адсорбционную пленку, толщина которой в состоянии полного равновесия в соответствии с уравнением полимолекулярной адсорбции паров [c.564]

Отсюда, очевидно, следует, что можно получить изотерму расклинивающего давления смачивающей пленки без участия объем.чой жидкой фазы, определяя изотерму полимолекулярной адсорбции паров на данной подложке [5], Последняя может быть и твердая и жидкая. Точность данного определения, однако, существенно падает при приближении pjp к 1. Принципиальное значение этого способа заключается в том, что он применим и в отсутствие объемной жидкой фазы. Рассмотрим теперь условия устойчивости равновесия пленки. [c.32]

В 1938 г. Брунауэр, Эммет и Теллер [151] предложили теорию полимолекулярной адсорбции паров, физической предпосылкой [c.61]

Переходнопористые тела (или капиллярно-пористые) имеют размеры пор в пределах от 2,0 до 100,0—200,0 нм, их удельная поверхность составляет от 10 до 500 м /г. На стенках этих пор при малых давлениях происходит полимолекулярная адсорбция паров, которая с увеличением давления заканчивается капиллярной конденсацией. Из промышленных адсорбентов и катализаторов к переходнопористым можно отнести силикагели, алюмогели, алюмосиликагели. [c.131]

Такие изотермы могут быть описаны уравнениями полимолекулярной адсорбции, полученными на основе объединения моделей мономолекулярной адсорбции, из которых вытекают уравнения (3) и (4), с простейшим описанием полимолекулярной адсорбции паров по модели БЭТ. При постоянной Т распределение молекул между первым слоем и последующими при общем заполнении 9 определяется следующими выражениями [5] [c.374]

Ут вычисляют ПО урзвнению изотермы полимолекулярной адсорбции паров Брунаузра, Эммета и Теллера (БЭТ) [c.202]

Настоящее предположение находится в противоречии с теорией полимолекулярной адсорбции паров по Брунауэру, Эмметту и Теллеру и является основным недостатком данного метода. [c.111]

Н.В Исследование полимолекулярной адсорбции паров на поверхности кварцевых капилляров. - В кн. Поверхностные силы в тонких пленках и дисперсных системах. М., "Наука", 1972, с.739-744. [c.38]

Для описания полимолекулярной адсорбции из растворов в принципе можно ис пользовать различные теоретические изотермы полимолекулярной адсорбции паров, обсуждаемые в гл. XIV. В этом направлении, однако, сделано очень мало. Как правило, для обработки экспериментальных данных используют уравнение БЭТ (Брунауэр, Г )ммет, Теллер) (разд. XIV-5), Данные, приведенные на рис. IX-3, неплохо описываются модифицированным уравнением БЭТ, если адсорбция ограничена приблизительно тремя слоями. Модель Поляни, о которой говорилось в предыдущем разделе, очень хорошо описывает полимолекулярную адсорбцию [19], [c.316]

На рис. XVI, 6 показана изотерма полимолекулярной адсорбции пара бензола при 20° С на однородной поверхности графитированной сажи (начальный лэнгмюровский участок этой изотермы был приведен на рис. XVI, 1). Изотерма имеет 8-образный вид и вполне обратима. [c.425]

По своему принципу адсорбционные методы определения удельной поверхности пористых тел подразделяются на две группы. К первой группе относятся методы полимолекулярной адсорбции (БЭТ [20, 45], Грегга [46, 47]), основанные на определении количества адсорбированного вещества, необходимого для покрытия поверхности мономолекулярным слоем, ко второй — методы, связанные с определением поверхности адсорбированной пленки, покрывающей адсорбент при полимолекулярной адсорбции паров (Дубинина [22], Кистлера, Фишера и Фримена 48], Гарвея [49], Киселева [50, 51]). [c.104]

С этим связан недостаток их метода определения-поверхности, так как допущение о начале капиллярной конденсации, происходящем обязательно на поверхности мономолекулярного слоя, игнорирует возможную полимолекулярную адсорбцию паров, а подчинение первоначального адсорбционного процесса вплоть до образования конденсированного слоя уравнению Лэнгмюра не отвечает действительности. Поэтому метод Кистлера, Фишера и Фримена подвергся критике со стороны защитника полимолекулярной теории адсорбции паров Эмметта . Сравнительное применение методов Брунауера, Эмметта и Теллера и Гаркинса и Юра, с одной стороны, и методов Кистлера, Фишера и Фримена и Гарвея, с другой стороны, сделанное Джойнером, Вейнбергером и Монтгомери , к изотермам адсорбции паров азота и бутана на различных адсорбентах показало, что величины в, получаемые по методам капиллярной конденсации, значительно превышают величины 5, определяемые двумя первыми методами, которые давали близкие результаты. Это, казалось, подтверждало критику методов капиллярной конденсации. [c.186]

Некоторые исследователи пытались определить толщину адсорбционного слоя на поверхности жидкой ртути. Так как адсорбированные количества были очень малы, то во всех опытах пришлось применять косвенные методы, Олифант [ ] нашел, что толщина адсорбированного слоя углекислого газа на поверхности ртути лежит вблизи значения для мономолекулярного слоя. Однако при температуре опыта и максимальном парциальном давлении СО2 (16° и 0,5 ат) нельзя было бы и предположить более одного адсорбированного слоя. Айридел[ ], пользовавшийся измерением поверхностного натяжения и уравнением Гиббса для определения адсорбции некоторых органических паров на ртути, получил величины, соответствующие приблизительно мономолекулярному покрытию, однако его результаты содержат некоторые странные особенности, которые трудно понять. Например, он нашел, что адсорбция бензола достигает максимума, а затем падает с ростом давления. Будучи непоколебимым сторонником мономолекулярной адсорбции, он все же допускает, что адсорбция при насыщении иногда составляет несколько слоев. Наиболее надежные опыты Касселя[1 ], также пользовавшегося измерениями поверхностного натяжения и уравнением Гиббса, ясно указывают на наличие полимолекулярной адсорбции паров четыреххлористого углерода на [c.434]

Адамсон с сотр. [171—173] использовали для описания полученных эллипсометрически изотерм полимолекулярной адсорбции паров различных жидкостей на плоских подложках эмпирическое уравнение, выключающее два экспоненциальных члена, один из которых должен учитывать силы Ван-дер-Ваальса (П >0), а второй — структурные силы (П < 0). Параметры эмпирического уравнения были найдены из сравнения с экспериментальными изотермами в области р1ра <1- Аппроксимация эмпирической изотермы (с найденными параметрами) на область plps p позволила найти из уравнения Фрумкина—Дерягина [127] теоретические значения краевого угла, близко совпавшие с экспериментально измеренными для той же системы [173]. [c.234]

Перевертаев В. Д., Мецик М. С. Полимолекулярная адсорбция паров воды на свежих сколах кристаллов слюды и их поверхностная электропроводность.— В кн. Исследования в области поверхностных сил. М., Наука , 1967, с. 105—109 с ил. [c.123]

Переходнопористые тела (или капиллярно-пористые, или мезопористые) имею размеры пор в пределах 01 1,5 до 100,0—200,0 нм их удельная поверхность составляет от 10 до 500 м /г. На стенках этих пор при малых давлениях происходит полимолекулярная адсорбция паров, которая с увеличением давления закапчивается капиллярной конденсацией. И [c.156]

Для сорбентов структуры типа I характерна полимолекулярная адсорбция паров смачивающих жидкостей, выражающаяся S-образной изотермой без петли гистерезиса. Для сорбентов типа II характерно наличие обширной области гистерезиса, обусловленной капиллярной конденсацией паров в крупных порах (с Гэкв>3 нм), которая для различных адсорбатов начинается при разных значениях p/ps. Удельная поверхность для них равна 100—400 м /г. Для сорбентов типа III кривизна поверхности (Гэкв<2 нм) влияет на процесс адсорбции, что проявляется в форме изотермы адсорбции. Капиллярная конденсация наблюдается для сорбентов этого типа только при адсорбции веществ с малыми размерами молекул (Н2О, N2, СН3ОН), причем петля гистерезиса будет тем больше, чем меньше мольный объем адсорбата. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология