Поляни теория полимолекулярной адсорбции

Переходя к количественным соотношениям теории объемного заполнения пор, необходимо отметить, что в ее основе лежат представления потенциальной теории Поляни, предложенной для описания полимолекулярной адсорбции, исходя из объема адсорбционного пространства. Теория Поляни принимает, что в адсорб< [c.140]

ТЕОРИЯ ПОЛИМОЛЕКУЛЯРНОЙ АДСОРБЦИИ ПОЛЯНИ И ТЕОРИЯ БЭТ [c.93]

Полимолекулярная адсорбция. Теории Поляни и БЭТ. Если адсорбция протекает с образованием полимолекулярного адсорбционного слоя, то изотерма адсорбции отличается от ленгмюровской и имеет более сложный вид. [c.337]

В уравнении (1.9) величина А,а не всегда известна. Кроме того, само уравнение не является строгим, так как аддитивность молекулярных сил выполняется весьма приближенно. Поэтому предложена теория полимолекулярной адсорбции Поляни, по. которой взаимодействие адсорбент - адсорбат характеризуется адсорбционным потенциалом в, который определяется как работа обратимого и изотермического пе- [c.13]

Теория полимолекулярной адсорбции. Эксперименты показали, что на практике, особенно при адсорбции паров, встречаются изотермы, правая часть которых круто поднимается кверху (рис. 95), что свидетельствует о взаимодействии адсорбированных слоев молекул с адсорбатом, когда адсорбированные молекулы наслаиваются друг на друга. Для объяснения этого явления и описания так называемых S-образных изотерм адсорбции М. Поляни (1915) предложил теорию полимолекулярной адсорбции. В основе этой теории лежали следующие положения. [c.273]

Для объяснения этого явления Поляни в 1915 г. предложил теорию полимолекулярной адсорбции, называемую также потенциальной. Рассмотрим кратко исходные положения этой теории, особенно пригодной в случае адсорбции паров на твердом теле. [c.93]

В соответствии с потенциальной теорией адсорбции М. Поляни и работами С. Брунауэра, П. Эммета, О. Теллера и др. адсорбционные слои имеют полимолекулярный характер. Толщина их определяется равновесием между силами ориентации, затухающими по мере удаления от поверхности, и энергией теплового движения, господствующей в свободном объеме. Связывание воды при удалении от поверхности изменяется по экспоненциальному закону. Расстояние до того эквипотенциального уровня, на котором устанавливается это равновесие, является толщиной переходного (адсорбционного) слоя. Согласно М. Поляни, в этой области действуют закономерности гравитационного поля. Потенциал его в любой точке не зависит от температуры и присутствия посторонних молекул. Толщина адсорбционного слоя достаточна, чтобы приложить к нему уравнение состояния и термодинамические методы расчета. [c.31]

Для объяснения этого явления Поляни в 1915 г. предложил теорию полимолекулярной адсорбции, называемую также потенциальной теорией. Она базируется на следующих положениях [c.42]

Для объяснения этого Поляни в 1915 г. предложил теорию полимолекулярной адсорбции, называемую также потенциальной. [c.48]

Теория полимолекулярной адсорбции Поляни позволяет описать адсорбцию на пористых адсорбентах и качественно объяснить характер Я-образной изотермы. Одна- [c.48]

В сущности, это выражение для энергии адсорбционного взаимодействия в духе теории полимолекулярной адсорбции Поляни. [c.618]

Теория Поляни хорошо описывает изотермы неспецифической адсорбции паров органических веществ активными углями. Она неприменима для мономолекулярной адсорбции, а также для полимолекулярной адсорбции на непористых и широкопористых адсорбентах [изотермы с перегибами не описываются уравнениями (XIX, 7) и (XIX, 8)] и для адсорбции в очень тонких порах, поскольку в этих случаях свойства адсорбата далеки от свойств обычных жидкостей. [c.490]

При адсорбции газов и паров на поверхности многих адсорбентов образуется полимолекулярный адсорбционный слой. В этих случаях теория Ленгмюра неприменима и для различного рода расчетов пользуются теориями БЭТ, Поляни, Дубинина и др. [c.28]

Мы рассмотрели кратко две теории адсорбции — теорию мономолекулярной адсорбции Ленгмюра и теорию полимолекулярной адсорбции Поляни, на первый взгляд исключающие друг друга. Возникает вопрос, какая из этих теорий более правильна На это следует ответить, что обе теории ограничены в применении. В зависимости от природы адсорбента и адсорбтива и в особенности от условий адсорбции в одних случаях приложима одна, а в других—другая теория адсорбции. Теория Поляни применима только к явлениям чисто физической адсорбции. Теория Ленгмюра охватывает с известными ограничениями явления как физической, так и химической адсорбции. Однако теория Ленгмюра не может быть применена для объяснения адсорбции на тонкопористых адсорбентах, имеющих сужающиеся поры. В местах сужения, вследствие аддитивности дисперсионных сил, адсорбционный потенциал более высок и в таких местах происходит более интенсивная адсорбция. Это особенно заметно при температурах ниже критической температуры адсорбтива, т. е. при адсорбции паров, которые в этом случае заполняют наиболее узкие места капилляров в виде жидко-сти. Применение уравнения Ленгмюра к адсорбции тонкопористыми адащ1 ещ ами, имеющими поры с сужениями, затрудни-тельнигКбнечно, формально, уравнением Ленгмюра можно описать [c.96]

Если созданная в 1938 г. теория БЭТ является развитием метода Ленгмюра для полимолекулярной адсорбции, то теория полимолекулярной адсорбции, предложенная А. Эйкеном и М. Поляни (1914—1916), исходит из других концепций. Одно из положений теории Поляии формули- [c.64]

Потенциальная теория Поляни была предложена для термодинамического описания полимолекулярной адсорбции. Она устанавливает связь величины адсорбции с изменением давления пара (газа) и с теплотами адсорбции, исходя из объе.ма адсорбционного пространства. Наиболее удачно теория Поля- 1И предсказывает зависимость величины адсорбции от температуры. Следует отметить, что как и термодинамическое описание по Гиббсу, теория Поляни, являясь фактически частным случаем теории Гиббса, не приводит к конкретным изотер.мам адсорбции. Несмотря на это, теория Поляни широко используется особенно для описатшя адсорбции на пористых адсорбентах. [c.160]

Если мономолекулярная адсорбция на однородной поверхности описывается уравнением Лэнгмюра, то для большинства технических адсорбентов, адсорбция на которых не ограничивается первым слоем, изотерма адсорбции и описание ее ие может быть осуществлено в рамках этой теории. Для такого типа адсорбции, напоминающего слоеный пирог, Поляни [7 8] в 1914 г. была предложена теория полимолекулярной адсорбции, основанная на положениях, резко отличающихся от главных иринципов теории Лэнгмюра. [c.84]

Характеристическая кривая как функция А от величины заполнения адсорбционного пространства ранее, как известно, была использована в теории Поляни. Позднее Гольдман и По-ляпи [1471 показали, что она в равной степени характеризует как мономолекулярную, так и полимолекулярную адсорбцию. Поэтому нет основания считать, что уравнение (111.10) описывает только объемное заполнение микропор. Действительно, Л. В. Радуш-кевич [157] обратил внимание на то, что это уравнение (в форме, известной под названием уравнения Дубинина — Радушкевича) применимо для адсорбции газов на непористом стекле пирекс . [c.66]

Еще один подход к полимолекулярной адсорбции основан на представлении о потенциальном поле поверхности твердого тела, в которое падают молекулы адсорбата. В рамках этого подхода адсорбированный слой напоминает атмосферу вблизи поверхности твердого тела он сжат, а в наружных слоях — разреж ен. Потенциальная теория адсорбции была предложена Поляни в 1914 г., хотя сама идея потенциального поля была высказана гораздо раньше (см. кн. Брунауэра [18]). Наглядное представление о потенциальном поле дают эквипотенциальные поверхности (т. е. поверхности равного адсорбционного потенциала), проведенные вдоль поверхности адсорбента. На рис. XIV-14, на котором представлено поперечное сечение адсорбента и адсорбционного пространства, эти поверхности изображены штриховыми линиями. Расстояние между каждой парой эквипотенциальных [c.458]

Потенциал зазисттт от температуры, как этого требует теория капиллярной кот1декеации, а произведение тт5/о постоянно с точностью до 0,5%. Прекрасное согласие оставляет мало сомнений в правильности того взгляда, что десорбционная ветвь петли гистерезиса вызывается капиллярной конденсацией. Потенциал на адсорбционной ветви показывает очень слабую температурную зависимость, согласующ "юся с теорией Поляни и указывающую на полимолекулярную адсорбцию. [c.192]

В случае полимолекулярной адсорбции, протекающей в соответствии с теорией Поляни, при давлениях, близких к давлению насыщенных паров, на поверхности адсорбента образуется жидкая пленка. Подобные пленки называются двухсторонними [29], если одна сторона пленки, граничащая с окружающей средой, имеет поверхностное натяжение Ожг, а другая сторона, граничащая с подложкой, имеет поверхностное натяжение Отж- При достаточно большой толщине двухсторонней пленки ее можно охарактеризо-дать результирующим поверхностным натяжением Опл = Ожг + + Отж- Вместе с тем величина Стпл равна поверхностному натяжению твердого тела, на поверхности которого имеется полимолеку-лярный слой смачивающей жидкости. Отсюда следует, что при образовании двухсторонней пленки, у которой апл = Ожг + От , коэффициент растекания 5 = 0, поскольку в этом случае Отг = Опл- [c.35]

По Полянн на поверхности адсорбента нет активных центров, а за счет поверхностных адсорбционных сил формируется адсорбционный объем, состоящий из полимолекулярных слоев адсорбируемого вещества. Адсорбционный потенциал н полимолекулярном слое снижается от максимального [> первом слое поверхности до нуля в последнем слое, в котором кончается действие адсорбционных сил. Теория Поляни не дает возможности математически описать ураинение изотермы адсорбции. [c.55]

Теории, выдвигаемые относительно сил, действующих при адсорбции, можно разделить на два класса одна группа исследователей (Ленгмюр, Харкинс) утверждает, что силы притяжения простираются первоначально на моно-молекулярный слой, между тем как вторая группа (Эйкен, Поляни) считает, что они простираются на полимолекулярный слой. Если в гомогенных газовых реакциях взаимодействие происходит между молекулами или атомами газа, то в гетерогенных газовых реакциях происходит подобная же реакция, но между предварительно адсорбированными молекулами или атомами. В этом случае адсорбционный газовый слой является действительным местом реакции и количество газа, активно участвующего в реакции, равно количеству адсорбированного газа, а не общему количеству употребляемого в реакцию газа. Как постулировалось в теории адсорбции Лэнгмюра [26], газовые частицы, встречая при соударении поверхность, задерживаются на поверхности, насыщая свободные валентности решетки. Число газовых частиц, задержанных или адсорбированных поверхностью, приближается ассимптотически к определенной ограниченной величине, определяемой мономолекулярным слоем на поверхности. Теория и опыты согласуются при низких, но не при высоких давлениях. Если, как предполагал Лэнгмюр, у кристаллических адсорбентов элементарные ячейки , соответствующие кристаллической решетке, сохраняются на поверхности и имеют ненасыщенные валентности, удерживающие лишь один атом или молекулу, тогда экспериментальное расхождение с теорией для высоких давлений может быть объяснено увеличением числа элементарных пространств, вступающих в действие. С другой стороны, чтобы толщина адсорбционной пленки была пропорциональна давлению на протяжении большого интервала давлений, было бы необходимо иметь слой толщиной во много молекул. Лэнгмюр математически выразд1л адсорбированное количество при давлении р уравнением [c.94]

Уравнение Лангмюра удовлетворительно описывает экспериментальные данные только для изотерм типа /. Однако, несмотря на ограничения, его часто используют для приближенных расчетов кинетики адсорбции. Существует ряд теорий адсорбции мономолекулярная, полимолекулярная (Брунаузра, Эммета, Теллера), Эйкена и Поляни, потенциальная, объемного заполнения микропор и др. Большая заслуга в развитии теории и практики процессов адсорбции в нашей стране принадлежит академику М. М. Дубинину и его школе. [c.390]

Зависимость краевых углов от температуры при физическом смачивании можно описать количественно, если известно, как изменяется толщина полимолекулярного адсорбционного слоя х с увеличением температуры или, что то же, с увеличением давления паров жидкости р. В тех случаях, когда полислойная адсорбция происходит в соответствии с теорией Поляни, состояние адсорбционной пленки можно описать уравнением [c.107]