Ненапряженные кольца

Замыкание полиметиленовой цепи с образованием ненапряженного кольца не сказывается существенным образом на валентных колебаниях метиленовых групп. Эта частота растет с увеличением напряженности колец и, например, у циклопропана полосы валентных колебаний группы СН2 наблюдаются приблизительно при 3040 см . [c.29]

Ненапряженные кольца. — Саксе (1890) высказал предположение, что углеродные атомы в молекуле циклогексана расположены не в одной плоскости, а скорее образуют складчатое, свободное от напряжения кольцо, для которого возможны две формы, известные теперь под названиями форм ванны (лодки) и кресла (рис. 2). [c.41]

Условия, необходимые для создания ароматического состояния,— плоское ненапряженное кольцо, в котором делокализованы шесть я-электронов,— имеются и в пятичленных гетероциклах, если в сопряжении участвует одна р-электропная пара гетероатома. В качестве граничных структур здесь могут участвовать только возбужденные состояния, например, для фурана [c.77]

Из этих данных следует, что ненапряженное кольцо циклогексана имеет энергию связи С—С почти такую же, как и в алифатических соединениях (см, табл. IV. 9), причем прочность связи С—С при напряженной структуре меньше. Франклин отметил, что значение энергии связи С—С для циклобутана состав-. ляет 60 ккал, т. е. очень близко к энергии активации при разложении циклобутана [80], при этом он исходил из предположения, что разложение вызывается, разрушением кольца. [c.233]

Азиридины. В отличие от циклоалкиламинов с ненапряженными кольцами, которым свойственно расщепление С —С р-связи относительно азота (тип Б), в азиридинах наблюдается склонность к расщеплению С—Ы-связи, причем основные процессы их фрагментации происходят в раскрытой форме М+. [c.45]

Диены могут быть ациклическими, как например, приведенный выше хлоропрен, но могут содержать одну или обе двойные связи внутри ненапряженного кольца. Так, 1,3-циклогексадиен присоединяет малеиновый ангидрид, образуя ангидрид бицикло-(2,2,2)-2-октен-5,6-дикарбоновой кислоты [c.274]

Большое количество енольной формы (ее стабилизация) обусловлено образованием внутримолекулярной водородной связи, в результате чего замыкается шестичленное ненапряженное кольцо [c.222]

Реакции внутримолекулярной конденсации. Эти реакции приводят к образованию циклических продуктов из дикарбонильных соединений, в том числе и из дикетонов. Если образуется ненапряженное кольцо, вклад межмолекулярноп реакции невелик [c.89]

Немного ранее такое же заключение было сделано при исследовании стабильности циклоалканов. Стабильная заслоненная модель этапа должна соответствовать такому случаю, когда менаду СН-связями каждого атома углерода существует взаимное притяжение. В этом случае циклопентан был бы более стабилен, чем циклогексан, так как в почти ненапряженной плоской форме циклопентана все С — С-фрагменты имеют заслоненную конформацию, а в молекуле циклогексана такая конформация привела бы к значительному напряжению кольца. С другой стороны, стабильная заторможенная модель этана подразумевает отталкивание между СН-связями каждого атома углерода. Такое отталкивание привело бы к меньшей стабильности циклопентана по сравнению с циклогексаном, поскольку в молекуле циклопентана все СН-связи одновременно не могут находиться в заторможенном положении, тогда как в ненапряженной неплоской тригональной форме циклогексана (форме кресла ) все С — С-фрагменты имеют заторможенную конформацию. Снитцер и Хафман [20] на основании определения теплот сгорания ряда простых циклоолефинов пришли к заключению, что циклогексан (единственный циклопарафин, который может иметь одновременно ненапряженное кольцо и все СН-связи строго в заторможенном положении) — наиболее стабильный углеводород этого ряда. [c.52]

Существуют два мономолекулярных процесса, имеющих некоторое значение в радикальной полимеризации один из них, деполимеризация, был рассмотрен выше, другой — изомеризация. Эта радикальная изомеризация свойственна большим радикалам и состоит из 1,4- 1,5- или 1,6-перегруппировок, иногда называемых обратной передачей или внутримолекулярной передачей цепи через полимер. Если в переходном состоянии может образоваться сравнительно ненапряженное кольцо, то имеется повышенная вероятность внутримолекулярной реакции, приводящей к образованию короткой мертвой ветви и активного места, из которого продолжается рост цепи, которое находится на четвертом, пятом или шестом атоме углерода, считая от прежнего конца цепи. Наличие таких коротких разветвлений цепей было обнаружено несколько лет назад в полиэтилене высокого давления [81] Сьюэл и Мелвилл [82] показали, что подобные процессы идут [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология