Аминирование окислительное

Аминирование (см. также Аллильное аминирование. Восстановительное аминирование. Окислительное аминирование) [c.15]

В присутствии аммиака окислительное аминирование (сопряженное окисление олефинов с аммиаком) превращает метильные боковые цепи в нитрильные группы (разд. у.2. А), и эту реакцию удалось с успехом провести с толуолом [170], ксилолами [171 ] и мезитиленом [172], причем наилучшими катализаторами оказались V—Зп—О и V—Т1—О при 350—450° С. [c.179]

Наиболее типичную селективность металлы проявляют в отношении окислительно-восстановительных реакций, но они могут также ускорять реакции аминирования, декарбонилирования, полимеризации, циклизации и молекулярные перегруппировки (см. стр. 19). В этих реакциях поведение некоторых металлов весьма специфично, например, в реакциях частичного насыщения тройных связей или одного типа ненасыщенной связи в присутствии других и в аналогичных реакциях селективного окисления. Хотя в идеале предпочитают иметь высокую селективность в сочетании с высокой активностью, на практике обычно увеличение селективности может быть достигнуто уменьшением активности данного металла или выбором менее активного металла. Например, при селективном гидрировании ацетилена до этилена селективность может быть увеличена снижением активности никеля путем его частичной дезактивации, [c.23]

Окислительное аминирование предполагает ароматизацию промежуточных а -аддуктов за счет введения в реакционную массу внешнего окислителя (схема 1, направление а) и заключается в последовательном отрыве двух электронов и протона, что суммарно эквивалентно отщеплению гидрид-иона. Эффективность окисления зависит от окислительно-восстановительных потенциалов промежуточного а -аддукта и окислителя [c.101]

Аминирование диазинов. Все изомерные диазины - пи-разины, пиримидины и пиридазины - образуют в растворе амида калия в жидком аммиаке а -аддукты, являясь отличными субстратами для окислительного низкотемпературного аминирования. [c.110]

Раннее сообщение об образовании феназина 45 и азоксибензола 46 из нитробензола и анилина является, конечно, другим примером аминирования, который включает образование о/ /ио-нитрозодифениламина как промежуточного соединения, вступающего впоследствии в окислительно-восстано-Бительный процесс (схема 28) [c.126]

Для хинолинов и изохинолинов возможно также окислительное аминирование, причем даже в бензольное кольцо при наличии нитрогруппы, активирующей нуклеофильное присоединение [21]. [c.170]

Получают окислительным аминированием 2,6-дихлортолуола (выход продукта более 50 %) [c.198]

Амидирование 6, 525 сл. бензотиазолов 9, 464 пиридинов 8, 56 Амидирование, реагенты гексаметилтриамидофосфат полифосфорная кислота Амидоалкилирование, обзор [135 Амидометилирование, обзор 136 Аминирование (см. также Аллильное аминирование, Восстановительное аминирование. Окислительное аминирование) [c.15]

При непосредственном аминировании чаще всего обрабатывают гетероциклическое основание амидом щелочного металла в прис гстнии растворителя. Для ускорения ами-нирования хинолина и его производных часто реакцию проводят в присуте1Еии азотнокислого калия (см. стр. 126). Механизм сто действия точно неизвестен, но, поЕШДимО му,, связан с окислительными свойствами иона нитрата. [c.121]

В данной главе рассмотрено аминирование ароматических и гетероароматических соединений, протекающее по механизмам как окислительного, так и викариозного нуклеофильного замещения водорода. [c.101]

Методология окислительного аминирования успешно применена также в ряду К-алкильиых солей хинолиния и нафтириди-26, 31 [c.108]

Для системы жидкий амин - перманганат калия в реакциях окислительного аминирования в ряду азинов число используемых в таких превращениях аминов невелико. Причиной этого является крайне низкая растворимость КМпОд во множестве алкиламинов, а также легкость окисления последних. Наиболее часто применяются аммиак и некоторые алкилами-ны, стабильные при низких температурах (-60 -10 °С) в присутствии растворенного в них КМпОд Недавно найдено что для аминирования высокоэлектрофильных 1,2,4-триазин-4-оксидов не обязательно проводить реакцию в среде чистого амина. Так, при взаимодействии З-К -б-К - , 2,4-триазин-4-оксидов 33 при температуре (-40 °С) с эквимолекулярным количеством амина в присутствии окислительного эквивалента перманганата калия в ацетоне образуются 3-КЗ-6-К -5-ами-но-1,2,4-триазин-4-оксиды 34 с выходом 40-70 %. Этот метод снимает многие ограничения с используемых аминов, и в частности, по способности растворять перманганат калия, что позволило применить в этой реакции широкий ряд различных первичных и вторичных аминов (схема 22). [c.117]

Следует отметить, что реакция идет региоселективно и при использовании 6-К -1,2,4-триазин-4-оксидов, имеющих два центра для нуклеофильной атаки (С и С атомы), были получены только 6-К -5-амипо-1,2,4-триазип-4-оксиды. Направление реакции меняется при аминировании 3-диалкила-мино- или 3-циклоалкиламин-6-фенил-1,2,4-триазин-4-оксидов. Окислительное аминирование таких соединений не идет, а при их [c.118]

В 6-К-1,2,4-триазин-4-оксидах, где есть два незамещенных и активных для нуклеофильной атаки положения (С и С атомы), изменение условий окислительного аминирования позволяет регулировать направление нуклеофильной атаки и избирательно получать как 5-амино- 32, так и 3-аминопроиз-водные 36 1,2,4-триазин-4-оксидов. Такую региоселектив-ность можно объяснить, рассматривая ключевую стадию реакции - конкурентное присоединение амина, ведущее как к С [c.121]

Триазины также являются отличными субстратами для окислительного аминирования. При обработке 2,4-дифе-нил-1,3,5-триазина системой МНз/КМп04 с высоким выходом получен б-амино-2,4-дифенил-1,3,5-триазин 2. [c.122]

Аминирование тетразинов. Окислительное аминирование 3-алкил или 3-арил-1,2,4,5-тетразинов 40 в жидком аммиаке или в первичных аминах в присутствии КМПО4 является хорошим методом получения б-амино- и 6-алкиламино- [c.124]

Аминирование нитроаренов. Весьма интересным следует считать сообщение об использовании методологии 5 в реакции ариламинирования нитробензола анилином в присутствии гидроксида тетраметиламмония Эту реакцию можно охарактеризовать как протекающую в анаэробных условиях в отсутствие вспомогательной уходящей группы и внешнего окислителя и ведущую к производным 4-нитродифениламина 42 и 4-нитрозодифе-ниламина 43 (схема 27). Возможный механизм образования этих продуктов включает присоединение анилид-иона, образующегося из анилина под действием сильного основания - гидроксида тетраметиламмония, к нитробензолу, что ведет к анионному аддукту 44. Последний претерпевает либо внутримолекулярное окисление нитрогруппой, давая продукты 42 и 43, или участвует в межмолекулярном окислительном процессе с исходным нитробензолом с образованием 4-нитродифениламина 42 и нитрозобен-зола. Эффекты, вызванные изменением соотношения между анилином и нитробензолом на выходы продуктов 42 и 43, полностью согласуются с приведенным механизмом. [c.125]

Аминокислоты с разветвленной боковой цепью, валин, лейцин и изо лейцин, часто распадаются в организме следующим образом. Пере аминирование приводит к образованию а-кетокислоты, которая под вергается окислительному декарбоксилированию с 06pa30BaHnei ацил-СоА-производного. Последнее затем подвергается р-окисле нию. Какие продукты в этом случае образуются из изолейцина Каким образом они затем превращаются в СО2 Какие затрудненш могут встретиться при катаболизме валина и лейцина Попытай тесь предложить рациональную схему соответствующих ката боли ческих путей. Сравните свои предложения с реально установленны ми путями, приведенными на рис. 14-11. [c.357]

Еще одним механизмом связывания аммиака является восстановительное аминирование а-кетоглутарата, т. е. в реакции, обратной окислительному дезаминированию глутамата, которая катализируется глутаматдегидрогеназой донором восстановительных эквивалентов в этой реакции является восстановленная форма кофермента НАДН или НАДФН. [c.390]

Анилин может быть получен одностадийным синтезом окислительным аминированием бензола с использоданием молекулярного кислорода как окислителя. Катализатором служит металл (V, Nb, u, Pd, Ni, Ag), нанесенный на подложку - оксиды металлов, молекулярные сита, глины. В качестве промотора можно использовать моно- или биядерные лиганды, содержащие нитро- или нитрозогруппы и, возможно, амидную группу. Катализатор может также включать соединения бария. Процесс ведут при температуре 250-320"С и давлении 3.5-6.3 МПа [550]. [c.190]

Восстановительное аминирование а-кетоглутаровой кислоты играет весьма важную роль при включении аммиака в органические соединения. Глутаматдегидрогеназа растений специфична по отношению к НАД и локализуется в митохондриях Этому ферменту обычно приписывают двоякую роль, т. е. считают, что он катализирует как восстановительное аминирование а-кетоглутаровой кислоты, так и окислительное дезаминирование глутаминовой кислоты, причем продукт последней реакции — а-кетоглутаровая кислота — окисляется посредством реакций цикла Кребса. Данные, полученные в опытах с митохондриями животных, показывают, что только небольшая часть глутаминовой кислоты окисляется подобным образом, а большая ее часть окисляется до аспарагиновой кислоты посредством следующих реакций [c.406]

Замещение атома водорода аминогруппой с окислением аддуктов субстратом типично для хинонов. Атака Л -нуклеофила по атому углерода хинонного кольца сопровождается переносом электронов к хинонной группировке с образованием замещенного гидрохинона, который окисляется исходным хиноном, обла- дающим более высоким окислительно-восстановительным потен- циалом. Участие дополнительного окислителя, регенерирующего исходный хинон из гидрохинона, позволяет довести- процесс да полного превращения К прямому аминированию по такой схеме способны и некоторые производные 9,10-антрахинона, у ко- [c.338]

Смотреть страницы где упоминается термин Аминирование окислительное: [c.227] [c.667] [c.101] [c.105] [c.119] [c.133] [c.328] [c.40] [c.90] [c.274] [c.3] [c.209] [c.491] [c.227] [c.93] [c.471] [c.413] [c.93] [c.471] [c.502] [c.571] [c.475] [c.332]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.399 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.399 ]

Окислительные реакции в органическом синтезе (1978) -- [ c.124 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.602 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология