Карбонильные соединения реакция с металлоорганическими реагентами

Тот же механизм синхронного циклического электронного переноса присущ, по-видимому, и крайне нечувствительным к влиянию заместителей в ароматическом ядре реакциям взаимодействия карбонильных [72, 73] и азометиновых [74] соединений с металлоорганическими реагентами. (Обзор см. в [75]). [c.40]

Ортоэфиры широко используются как полупродукты и реагенты в синтезе различных красителей, присадок, биологически активных и лекарственных препаратов. Восстановление ортоэфиров под действием ряда металлоорганических соединений часто используется при получении соответствующих карбонильных соединений. Применение для этих целей высших алюминийорганических соединений (АОС), ставших доступными в последнее время, изучено явно недостаточно. В тоже время использование АОС может оказаться весьма эффективным в плане синтеза производных высших альдегидов, а кроме того, позволит углубить и расширить известные представления о механизмах реакций ортоэфиров. В связи с этим подробное изучение взаимодействия ортоэфиров с АОС различного строения и поиск эффективных катализаторов и условий, обеспечивающих высокий выход и селективность целевых продуктов, представляется важной и актуальной задачей современного органического синтеза. [c.3]

Реакцию проводят аналогично обычной реакции Гриньяра, за исключением того, что карбонильный компонент прибавляют с самого начала. В нескольких случаях вместо цинка использовался магний, но выходы при этом обычно были плохими, поскольку более реакционноспособный металлоорганический реагент стремится атаковать сложноэфирную группу. С цинком эта побочная реакция в заметной степени не протекает, хотя реакционная способность цинкорганических соединений достаточно велика для присоединения к карбонильной группе альдегидов и кетонов как алифатического, так и ароматического ряда. [c.495]

Эти реакции включают уклеофильную атаку иона МН4 (М=В, А1) по карбонильной группе, и в этом отношении они похожи на реакции карбонильных соединений с металлоорганическими реагентами (разд. 8.4,Г). Когда реакцию проводят в безводных растворителях, на конечной стадии необходимо добавить воду, чтобы разложить комплексы металлов, которые являются первичными продуктами реакции. [c.196]

В старой химической литературе имеется обзор [37], посвященный препаративным возможностям реакции Реформатского, но без рассмотрения ее стереохимии. Формально реакцию Реформатского можно сравнить с реакцией Гриньяра, в которой цинкорганиче-ский реагент, полученный из а-галогеноэфира, заменяет реактив Гриньяра. В обеих реакциях возникает новый хира.льный центр, если В-группы различны, как показано на рис. 4-5. Два различных пути могут приводить к асимметрическому синтезу. Если карбонильное соединение хирально, то будет происходить асимметрический синтез того типа, который подчиняется правилу Крама. Хотя имеется ряд отдельных примеров таких случаев, систематических исследований в этом направлении проведено не было (реактив Реформатского не приведен в табл. 3-1—3-7). Если реактив Реформатского хирален, то будет происходить асимметрический синтез с образованием нового хирального центра большинство примеров относится к реакциям, в которых в сложном эфире имеется хиральный спиртовый остаток. Хотя реакции Гриньяра и Реформатского формально, по-видимому, сходны, в реактиве Гриньяра имеется истинная металлоорганическая связь, тогда [c.178]

Другие реакции расщепления карбонильных соединений иод действием металлоорганических реагентов могут иметь общие черты с расщеплением Р-дикетонов. Например, было высказано нредноло-жение [69], что реакция расщепления Р-галоидкетонов под действием реактива Гриньяра [70] протекает, как это показано нюке, через проме/куточное образование хелатного соединения [c.378]

Металлоорганические соединения присоединяются по связи Si — О в молекулах полиорганосилоксанов почти так же, как они реагируют с карбонильными группами кетонов. Би- и трифункциональные органосилоксаны вступают в эту реакцию, присоединяя к атому кремния органический радикал реактива Гриньяра, а монофункциональные или триорга-носилоксаны инертны по отношению к этим реагентам [80] [c.469]