Восстановление ортоэфиров

Ортоэфиры широко используются как полупродукты и реагенты в синтезе различных красителей, присадок, биологически активных и лекарственных препаратов. Восстановление ортоэфиров под действием ряда металлоорганических соединений часто используется при получении соответствующих карбонильных соединений. Применение для этих целей высших алюминийорганических соединений (АОС), ставших доступными в последнее время, изучено явно недостаточно. В тоже время использование АОС может оказаться весьма эффективным в плане синтеза производных высших альдегидов, а кроме того, позволит углубить и расширить известные представления о механизмах реакций ортоэфиров. В связи с этим подробное изучение взаимодействия ортоэфиров с АОС различного строения и поиск эффективных катализаторов и условий, обеспечивающих высокий выход и селективность целевых продуктов, представляется важной и актуальной задачей современного органического синтеза. [c.3]

Реакция алкоголятов с рем-диралогенидами (реакция Вильямсона) илн с а-галогенозамещенными простыми эфирами 10-17. Реакция диазоалканов со спиртами 10-19. Переэтернфикация 10-80. Восстановление ортоэфиров 10-85. Восстановление мезилатных сложных эфиров 10-93. Реакция реактивов Гриньяра с ортоэфирами [c.419]

Восстановление ортоэфиров действием контролированных количеств алюмогидрида лития при нагревании в эфире дает ацетали альдегидов 313] схема (366) . Ацетали кетепов можно получать из ортоэфиров двумя методами. Первый путь схема (367) сводится к катализируемому кислотами или основаниями элиминированию спирта лучшими катализаторами служат соединения, обладающие как свойствами основания, так и свойствами кислоты Льюиса, например грег-бутоксид алюминия [314]. Альтернативный метод основан на первоначальном бромировании группы СН, находящейся в а-положении по отношению к функциональной группе ортоэфира, с последующим элиминированием под действием натрия схема (368) [315]. [c.373]

Восстановление ортоэфиров. Диизобутилалюминийгидрид легко восстанавливает ортоэфиры до ацеталей [153] [c.361]

Расщепление простых эфиров концентрированными кислотами 10-80. Восстановление ацеталей или ортоэфиров 10-81. Восстановление эпоксидов [c.442]

Каталитическое восстановление водородом иитроенаминокетонов 187, включая и циклические [103], в присутствии ортоэфиров позволяет получать в одну стадию имидазолы 188 [104] (схема 60). [c.431]

При обработке соединения 21 5%-ным раствором соляной кислоты с выходом 80% образуется 4-метилнониловый альдегид (28), дальнейшее восстановление которого боргидридом натрия приводит к целевому продукту 29 с общим выходом 30% на взятый ортоэфир. [c.19]

Гафарова Ю.Т., Дехтярь Е.Ф., Злотский С.С., Вострикова О.С. Восстановление циклических ацеталей и ортоэфиров алюминийорганическими реагентами // Сб. Панорама современной химии. Новые направления в химии циклических ацеталей . - Изд. Реактив , Уфа. - 2002. -С. 51-65. [c.23]

Ортоэфиры устойчивы к действию щелочных реагентов, но легко гидролизуются кислотами [422]. Эфиры ортобензойной кислоты, например СХХП, могут расщепляться при каталитическом гидрогенолизе и восстановлении металлическим натрием в жидком аммиаке. [c.270]

Другие реакции восстановления. Миллер и сотр. 10 нашли, что бензойная кислота и метилбензоат восстанавливаются до бен-зилового спирта, а н-бутиловын эфир кагфоновой кислоты — в -бутанол и -гексанол. Захаркин и Хорлина 1111 описали восстановление алифатических и ароматических сложных эфиров в альдегиды, ортоэфиров — в ацетали, ацеталей — в простые эфиры и бензил-этилового эфира — в толуол. [c.278]

Волков A.A Восстановление ацеталей и ортоэфиров в жидкой фазе. Автореферат дис. канд. хим. наук. - Уфа 1987. -С. 25. [c.63]

Более общим является метод Иствуда [501], заключающийся в катализируемом кислотой термическом элиминировании из циклических ортоэфиров. В большинстве случаев достигаются высокие выходы продуктов [схема (371)] и, как при использовании методов Кори —Винтера и Уитэма [500], смн-элиминирование протекает даже в случае производных дитретичных диолов. Ортоэфиры можно рассматривать также как промежуточные соединения при получении алкенов путем восстановительного элиминирования моноэфиров диолов при действии цинка и уксусной кислоты [502]. Сходные элиминирования могут вызываться при нагревании циклических ацеталей ДМФ (203) с АсгО [503] и при восстановлении циклических фоефорамидных эфиров дитретичных диолов (204) действием Li/NHa схема (372) [504]. Другим типом производных, способных подвергаться термическому цикло-элиминированию, служит соль (205) тозилгидразона карбоната, [c.156]

Для защиты альдегидных и кетонных групп в различных реакциях часто применяются одни и те же группы имеются недавние обзоры [433]. При катализируемой кислотами реакции кетонов со спиртами ROH, алкандиоламн-1,2 или -1,3, с ацеталями или ортоэфирами (КО)зСН образуются кетали R R" (0R)2. Это та же реакция, что и образование ацеталей R H(0R)2 из альдегидов, и оба типа производных часто называют ацеталями за исключением тех случаев, когда существенно подчеркнуть различия между ними. Ацетали, полученные из алканолов, расщепляются при кислотном гидролизе. Некоторые новые ацетали имеют потенциальное преимущество, поскольку они расщепляются в отсутствие кислот. Моно- и ди-2,2,2-трихлорэтилацетали [434] и 5,5-ди-бром-1,3-диоксаны [435] можно получить из соответствующих спирта или диола. Группировки первых более устойчивы по отношению к кислотам, чем метил- или этилацетали, и все они устойчивы ко многим другим реагентам. Они расщепляются путем мягкого специфического восстановления металлами. 5-Метилен- [c.664]

Новый общий метод получения альдегидов из нитрилов применяют в тех случаях, когда восстановление по Стефену [2] и прямое восстановление алюмогидридом лития не могут быть использованы [12]. Нитрил 3-(метилтио)пропионовой-1- кислоты превращают [12] в метиловый эфир орго-3-(метилтио) про-пионовой-1- кислоты действием метилового спирта и хлористого водорода с последующим алкоголизом солянокислой соли иминоэфира по Мак-Эльвену [13] выход 57,6%, т. кип. 51— 52° (1 мм рт. ст.). К кипящему 0,33 Ai раствору ортоэфира в бензоле приливают 0,25 мэкв 1 М раствора алюмогидрида лития в эфире и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4 час. Комплексное соединение разлагают 30%-ным раствором соли Рочелла, бензольный экстракт сушат и перегоняют. В результате получают диметилацеталь 3-(метилтио) пропионового- [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология