Неопентил-катион

Неопентил-катион (первичный) [c.243]

Неопентил-катион (первичный [c.243]

В карбкатионе один из атомов несет полный формальный заряд, в я-комплексе заряд распределен между Х+ (акцептором) и двумя атомами углерода олефина, т. е. в карбкатионе один из углеродных атомов олефина более положителен, чем другие атомы, а в я-комплексе более положительны X и один из атомов углерода. Поэтому введение +/-заместителей (алкилов) в олефины стабилизует карбкатион. Например, при перегруппировке неопентил-катиона промежуточный я-комплекс сразу перегруппировывается в более устойчивый грег-пентил-катион [c.261]

Может показаться случайным неодинаковое различие в поведении соответствующих изомерных углеводородов с геминальными атомами углерода в рядах пентана и гексана, а именно неопентана и неогексана. Эти углеводороды аналогичны друг другу в том отношении, что каждый из них является для своей группы наиболее термодинамически выгодным изомером при низких температурах. Различие же между ними заключается в том, что неогексан участвует в изомеризации, катализируемой галоид-алюминием, а неопентан нет. Главные стадии обратимого ионного цепного механизма, включающие равновесие между неогексаном и 2,3-ди-метилбутаном, показаны уравнением (29). Здесь К+ обозначает или катион, полученный из одного из участвующих изомеров, или инициатор цепи, полученный из двух других источников [c.32]

Мы также добились успеха в наших исследованиях по хлорированию метана, этана, пропана, изобутана, неопентана и т. д. при 25 °С в темноте, обычно в присутствии молярного эквивалента или избытка хлора (под давлением). Были использованы различные катализаторы, такие, как хлористый алюминий, хлорное железо, пятихлористая сурьма, хлорное олово, хлористый цинк и пятихлористый фосфор. В мягких условиях эти хлориды сами по себе не обладают хлорирующей способностью и рассматриваются как истинные катализаторы. (Хлорное железо, пятихлористая сурьма и пятихлористый фосфор при более высоких температурах и на свету или в присутствии свободнорадикальных инициаторов являются хлорирующими агентами). Применяемые условия не способствуют образованию радикалов, хотя необходимо отметить, что электрофильный хлор (С1 или, более вероятно, С12+) можно рассматривать как катион-радикал (то есть как триплетное состояние). В то же время атом хлора (С1-) является сильным электрофилом, так что различие между ионным и радикальным хлором не так очевидно, как в случае других замещающих реагентов. Кроме того, некоторые катализаторы, такие, как РСЦ, за счет координации 01 могут облегчать последующее гомолитическое расщепление и, таким образом, радикальное хлорирование. [c.279]

Сопоставление вычисленных величин In / i с экспериментальными. Такое сопоставление сделано для адсорбции некоторых простых и сложных молекул на графитированной термической саже для адсорбции некоторых простых молекул на различных катионных формах цеолита A - и для адсорбции неопентана цеолитом NaX и этана — цеолитами NaX и NaY. В случае цеолитов было учтено неоднородное распределение молекулярных сил по разным направлениям внутри полостей соответствующих пористых кристаллов. [c.67]

Образование неопентана при ценном механизме с карбоний ионом потребовало бы образования промежуточного катиона иеопентила, который является первичным карбоний ионом [уравнение (12)] и, наконец, в результате отрыва иона водорода неопентил катионом от молекулы к-пентана или изопентана [уравненио (13)] [c.25]

Неопентил-катион, первоначально образующийся при реакции неопентиламина (32) с азотистой кислотой, не имеет способных к гидридному сдвигу а-водородных атомов. Поэтому в нем, аналогично тому, как это происходило при пинаколиновой перегруппировке (см. разд. 2.2.1), происходит миграция одной из метильных групп (в виде карбаниона). При этом образуется более энергетически выгодный третичный карбокатион с большим числом мест рассредоточения положительного заряда [c.430]

При гидролизе неопентплтозилата получается 2-метил-2-бутапол, а не неопентиловый спирт. Это наблюдение наряду с другими позволяет предположить, что в большинстве случаев неопентил -катион не образуется. Полагают, что в вышеприведенном примере миграция метил-аынон происходит одновременно с отщеплением тозилат-иона. Это приводит к образованию 2-метил-2-бутил-катиона без образования первичного неопентил-катиона. [c.204]

Скелл и Старер [9] и Карабатсос [64] отдали предпочтение 1,3-гидридному сдвигу перед протонированным циклопропаном еще и потому, что в их лабораториях было показано, что перегруппировка неопентила в грег-амил-катион не проходит через стадию образования протонированного циклопропана. Карабатсос и Грэхем [65] сообщили, что при обработке - С-неопентилового спирта концентрированной НВг в качестве основного продукта образуется 2-метилбутен-2. Если бы реакция проходила через протонированный циклопропан (54), то получились бы равные количества [c.387]

В случае цеолитов PtY, имеющих одинаково высокую степень дисперсности платины, увеличение их актд1вности в реакциях гидрирования этилена и гидрогенолиза неопентана было приписано влиянию электростатических полей в цеолитах с многозарядными катионами [28]. Полученные результаты и в этом случае указывают на то, что кластеры платины имеют дефицит электронов и ведут себя подобно иридию [28]. [c.127]

Для неопентана расчет был сделан для разных положений молекулы на оси третьего порядка цеолита X и для двух ориентаций молекулы относительно шестичленного кольца у мест Рассчитанные значения и близки к измеренным. Подробности этих расчетов здесь не приводятся, так как их можно найти в [27, 29]. Более подробные расчеты потенциальной энергии взаимодействия с цеолитами X были проведены для этана [28]. При этом было рассмотрено около 50 различных направлений из центра большой полости на атомы кислорода и катионы различных повторяюш,их-ся типов в шести- и четырехчленных кольцах (у мест и iS in) на промежутки между некоторыми из этих атомов кислорода и катионов, а также по оси третьего порядка в сторону двенадцатичленного окна в соседнюю полость. Для 20 положений на каждом из этих направлений вычислялась потенциальная энергия взаимодействия с силовым центром молекулы (группой СНз в случае этана). Статистический расчет величин Vg- и привел к хорошему согласию с этими величинами, полученными из экспериментальных изотерм адсорбции при разных температурах. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология