Реагент Жирара

Применялся также анализ продуктов реакции без фактического выделения всех компонентов смеси. Количество содержащейся в смеси окиси можно определить, если подействовать на продукт реакции амином, например пиперидином, а затем путем взвешивания установить количество образовавшихся растворимых в кислоте веществ (аминоспиртов). Количество карбонильного соединения может быть определено при помощи реагента Жирара или отри помощи других реагентов на карбонильную группу. Состав карбонильной фракции можно установить количественно посредством изучения инфракрасных спектров [33, 109]. [c.490]

Реагент Жирара — хлорид триметиламмонийацетилгидразида — конденсируется с карбонильными соединениями, образуя растворимые в воде продукты. Часто карбонильные соединения отде,ляют от других веществ экстракцией водными растворами данного реагента. Альдегиды и кетоны регенерируют кислым гидролизом производных реагентов Жирара. [c.319]

Другая интересная статья описывает конденсацию ряда гидроцеллюлоз с реагентами Жирара Р и Т, с ацетилгидразидом пиридин-хлорида и три-метилацетилгидразидом хлорида аммония в боратных буферных растворах при рН==8,5 в течение 2 или 3 дней. После регенерации и тщательного промывания водой производные гидроцеллюлозы погружаются в разбавленную пикриновую кислоту за этим следует еще одна тщательная промывка и экстракция 0,01 н. гидроокисью натрия. Известно, что миллимоли пикриновой кислоты, определенные колориметрически в щелочном экстракте, количественно соответствуют содержанию карбонильных групп в гидроцеллюлозе, числовой средний молекулярный вес которой затем легко определить [120]. [c.159]

Ограниченность рассмотренных квантовохимических подходов состоит в том, что они не учитывают многих чрезвычайно важных факторов, зачастую определяющих и направление, и скорость реакции. Таковыми, например, являются влияние растворителя, пространственные эффекты заместителей и др. О пространственных эффектах заместителей мы уже говорили при рассмотрении кислотно-основных свойств оснований. Отметим еще несколько примеров подобного влияния. Из данных по конформации нуклеозидов и нуклеотидов (см. гл. 2) следует, в частности, что для этих соединений в обычных условиях предпочтительной является антиконформация, при которой в пиримидиновых нуклеозидах и нуклеотидах остаток рибозы и карбонильная группа находятся по разные стороны от К-гликозидной связи. Если эта конформация сохраняет свое преимущество и в растворе, то можно ожидать, что остаток сахара будет пространственно затруднять нуклеофильное присоединение по двойной связи, вследствие чего реакции подобного рода с объемистыми реагентами могут стать даже невозможными. Не исключено, например, что такие реагенты, как семи-карбазид или реактив Жирара (см. стр. 350), не присоединяются по двойной связи именно в силу пространственных затруднений. Более трудная фотохимическая гидратация двойной связи в ури-дин-5 -фосфате по сравнению с уридин-З -фосфатом, возможно, также связана с пространственными эффектами (см. гл. 12). Несмотря на эти довольно многочисленные факты, детального исследования пространственного влияния остатка сахара на реакционную способность оснований до сих пор еще нет. [c.203]