Молекулярный вес средний весовой и числовой

Характерно, что, чем меньше отношение средней весовой к средней числовой молекулярной массе и ближе к единице, тем больше область течения с наибольшей ньютоновской вязкостью и тем резче выражена зависимость эффективной вязкости от градиента скорости. С увеличением этого отношения область течения с наибольшей ньютоновской вязкостью сокращается, раньше наблюдается переход к течению с эффективной вязкостью, а зависимость эффективной вязкости от градиента скорости на графике отображается более пологой линией. [c.77]

Рис. 13. Средние весовые и числовые значения молекулярного веса для смесей полимергомологов (полиэфиров).

Как известно, средний молекулярный вес высокомолекулярных веществ, представляющих обычно смесь полимергомологов, может быть выражен либо как среднее арифметическое, либо как среднее геометрическое. В первом случае это будет средний числовой (Мч), во втором — средний весовой молекулярный вес (Мд). [c.309]

Пригодность этих формул для вычисления средних значений числового или весового молекулярного веса была показана автором совместно с Рафиковым и Челноковой на искусственных смесях полиэфиров. Далее оказалось, что отношение весового и числового значений молекулярных [c.310]

Обычно молекулярный вес полимеров выражают через так называемые числовые и весовые средние значения и Л о. Среднее числовое значение молекулярного веса определяется по уравнению [c.425]

Как уже отмечалось, реальные ВМС характеризуются некоторым усредненным значением М. При этом различные методы измерения дают разные числовые значения Действительно, усреднение свойств различных частиц, составляющих сложную систему, можно провести по-разному, в зависимости от того, какому свойству придается наибольшее значение. Рассмотрим наиболее грубый, но зато наглядный пример. Пусть полимер содержит П = 100 малых макромолекул с молекулярным весом М — 1000 и одну большую с Л11=100 000. Весовая доля каждой фракции Pi составляет, таким образом, 0,5. Каково среднее значение молекулярного веса, М Если мы хотим отразить величиной М среднеарифметический вес, приходящийся на одну частицу, то следует вычислить так называемый с р е д н е ч и с л о в о й вес Млг [c.317]

Для качественного сравнения ММР разных иолимеров интегральные кривые мало наглядны, поэтому используют другой способ графического изображения ММР — в виде дифференциальных кривых весового распределения (рис. 6.9). Дифференциальные кривые распределения можно получить графическим дифференцированием интегральных кривых. На дифференциальных кривых распределения средние молекулярные массы можно представить в виде абсцисс центра тяжести плош,адей, ограниченных осью абсцисс и числовой (для точка А) и весовой (для Му точка В) кривыми распределения. [c.221]

Поскольку вклад различных фракций в среднее значение молекулярного веса определяется в одном случае их весовыми долями, а в другом — числовыми долями, то в первом случае большее влияние оказывают высокомолекулярные фракции, а во втором — низкомолекулярные фракции (при том же весе число молекул тем больше, чем ниже молекулярный вес). Поэтому > Л 1 [c.284]

Мы уже упоминали о том, что знание среднего молекулярного веса недостаточно для полного описания кривой распределения. Возникает вопрос, насколько полную информацию мы получим, определив вид одной какой-либо кривой распределения, например дифференциальной кривой весового распределения по молекулярному весу. Другими словами, можем ли мы, зная кривую весового рас-щ>еделения, построить кривую числового распределения, и наоборот. [c.104]

Для смесей двух полиэфиров различного молекулярного веса, взятых в различных отношениях, были определены средние молекулярные веса по> концевым группам и по вязкости раствора [85], как показано на рис. 23. Из этого рисунка видно, что различие между весовым и числовым молекулярными весами у смесей тем больше, чем они разнороднее [85]. [c.89]

Бисли [185] и Бильмейером [186] рассмотрено влияние реакции передачи цепи через молекулы полимера на функцию распределения образующихся разветвленных полимеров и показано, что разветвления приводят к расширению кривой молекулярновесового распределения и к появлению хвоста в области высоких молекулярных весов. Отношение среднего весового к среднему числовому молекулярному весу значительно больше, чем в случае линейных полимеров. [c.187]

В случае гомомолекулярного полимера, содержащего макромолекулы одинаковой длшш, все три средних значения молекулярного веса будут равны друг другу. Но если полимер не однороден, полидиснерсен, то их значения будут не одинаковы. В этом случае числовой средний молекулярный вес можно найти, пользуясь такими методами криоскопическим, эбулиоскопическим, осмотическим или же определением концевых групп. Средний весовой молекулярный вес определяют при помощи вязкости, светорассеяния и седиментации. Средний седиментационный молекулярный вес определяют при помощи ультрацентрифуги. [c.251]

Пригодность этих формул для вычисления средних значений числового или весового молекулярного веса была по1 азана автором совместно с Рафиковым и Челноковой [7] на искусственных смесях полиэфиров. Далее оказалось, что отношение весового и числового значений молекулярных весов есть величина, характеризующая фракционный состав высоко-полимеров эта величина была названа коэффициентом полидисиорсно-сти [34]. Чем больше эта величина, тем более разнороден фракционный состав данного вещества. [c.498]

Для моподисперсного продукта все средние значения равны между собой, т. е. Мщ = Мц = Мх- Но для нолидиспорсного продукта числовое значение всегда меньше весового, так как последнее растет с увеличением полидисперсности. Следовательно, чем больше отличаются молекулярные веса отдельных фракций и чем больше относительная доля этих фракций, тем больше должно быть отношение весового молекулярного веса к числовому, т. е. М Мч. Поэтому это отношение предложено принять в качестве показателя или коэффициента полидисперсности. В табл. 5 приведены вычисленные указанными авторами значения средних молекулярных весов для ряда бинарных смесей различного состава и соответствующие каждой смеси значения коэффициента полидисперсности.25.26 [c.21]

Большое число исследований посвящено изучению вязкости, молекулярного веса и молекулярно-весового распределения полиэтилена, влияния строения полиэтилена на эти факторы и установлению между ними связи [596—626]. Изучение влияния разветвленности полиэтилена на некоторые свойства его растворов, проведенное Трементоцци [596, 597], показало, что в случае разветвленного полиэтилена, в отличие от неразветвленно-го, в широком интервале молекулярных весов (М) наблюдается аномальное изменение вязкости растворов с ростом числового значения М. Это изменение обусловлено не увеличением частоты разветвлений, которая даже несколько падает по мере роста молекулярного веса, а возрастанием их длины. Изучение вязкости растворов разветвленного и неразветвленного полиэтиленов при значении числового мол. в. 200 ООО показывает, что в среднем каждая молекула разветвленного полиэтилена имеет четыре тетрафункциональных разветвления. Из данных о светорассеянии растворов в тетралине следует, что неразветвленный полиэтилен имеет нормальное распределение по молекулярным весам, а разветвленный — более широкое распределение, причем с ростом молекулярного веса полидисперсность увеличивается. В последнем случае отношение средневесового молекулярного веса к среднечисленному достигает 100 и очистка растворов -ультрафильтрацией и центрифугированием не приводит к заметному уменьшению светорассеяния и асимметрии молекул. По мнению автора, длина разветвлений в полиэтилене гораздо боль-зше, чем это допускалось раньше. Значение второго вириального коэффициента (в ксилоле) в случае разветвленного полиэтилена меньше, чем в случае неразветвленного, но выше, чем у других винильных полимеров при сравнимых значениях молекулярных весов. [c.237]

Такое построение возможно, поскольку весовую долю макромолекул мы можем выразить через числовую долю, и наоборот масса фракции равна числу молекул, содержащихся в данной фракции,, умноженному на средний молекулярный вес фракции весовая доля равна отношению массы фракции к общей массе образца. Практически операция сводится к следующему. Нужно ординату кансдой точки на кривой числового распределения умножить на абсциссу этой же точки (т. е. молекулярный вес фракции) и разделить на абсциссу центра тяжести (т. е. на среднечисловой молекулярный вес). Откладывая значение полученной величины на оси ординат, а на оси абсцисс молекулярный вес фракции, получим точку, принадлежащую кривой весового распределения данного образца полимера. [c.104]

Пригодность этих формул для вычисления значений среднечислового и средневесового молекулярных весов была показана Рафиковым, Коршаком и Челноковой [198], которые определили средние молекулярные веса по концевым группам и по вязкости растворов для смесей полиэфиров различного молекулярного веса. Соответствующие данные приведены на рис. 40. Из рисунка видно, что различие между весовым и числовым молекулярными весами смеси тем больше, чем более разнородны смеси [198]. Если такие смеси двух полиэфиров различного молекулярного веса нагревать, то в результате обменных реакций происходит усреднение составов, которое сопровождается соответствующим уменьшением коэффициента полидисперсности [138]. В табл. 16 показано, как изменяется после нагревания молекулярный вес смеси двух образцов полигек-саметиленсебацината Мх 6610 и Мц-= = 1530) в зависимости от содержания в смеси каждого из них [138]. [c.92]

Из перечисленных средних значений на практике находят нриметшние лишь весовой и числовой молекулярные веса. [c.20]

Несогласованность результатов определений объясняется различными причинами. При рентгенографическом методе, например, опред Ляетх я молекулярный вес только той части мааекулы, которая входит в состав кристаллических образований. Криоскопический метод для высокомолекулярных соединений практически непригоден из-за ничтожно малых изменений величины депрессии при большом изменении молекулярных весов. Однако основная причина несогласованности результатов отдельных методов кроется в том, что они дают измерения величин, фа1ктически не тождественных. При осмотических измерениях определяется числовой молекулярный вес, т. е. величина, получаемая от деления веса частиц на их число. При вискозиметрических измерениях определяется весовой молекулярный вес, т. е. величина, получаемая от деления веса частиц на вес средней частицы. [c.11]