Веслау распределение

Дополнительной причиной возникновения широкого молекулярновесового распределения, обнаруженного Веслау, служит то обстоятельство, что исследованные полимеры были получены при довольно высоких степенях превращения. Возможно, что на более поздних стадиях полимеризации диффузионные процессы нарушают нормальный ход реакции и приводят к образованию более коротких молекул за счет их более быстрого удаления с активной поверхности катализатора. [c.223]

В небольшой работе Ариса и Сакса [93] были исследованы полимеры, полученные при высоких степенях конверсии с помощью катализаторов ТЮ14-АШд. Было выделено двадцать фракций полимеров, характеристические вязкости которых оказались лежащими в интервале от 0,27 (6%) до 3,5 (1,4%), что также указывает на наличие широкого молекулярно-весового распределения. Причины этого, очевидно, те же самые, что и в работе Веслау. [c.224]

В соответствии с данными Веслау, Ариса и Сакса было установлено наличие очень широкого молекулярновесового распределения. Три исследованных образца характеризовались отношениями М , соответственно равными 14, 17 и 34. Эти результаты не могут быть объяснены с помощью единственного механизма полимеризации. Они подтверждают тот факт, что при промышленном получении разных типов линейных полиэтиленов, когда применяют высокие скорости реакций и ведут процесс до глубоких степеней конверсии, в полимеризации участвуют различные активные центры, и что на более поздних стадиях реакции на нее оказывают влияние процессы диффузии. [c.224]

Соотношение между молекулярным весом и характеристической вязкостью и распределение молекулярных весов полиэтилена изучалось Дуном [606, 607], Мусса [608—611], Никола [612— 613], Веслау [614—615] и другими исследователями [616— 623]. Предложен ряд степенных формул [c.238]

Мы не задаемся целью провести здесь полный обзор работ, посвященных МВР при разных механизмах полимеризации как мы уже упоминали, их очень много, и одно их перечисление заняло бы очень много места. Укажем лишь, что одновременно с развитием усовершенствованных статистических методов расчета, как естественная реакция па громоздкость получающихся при этом выражений, появился ряд работ — в первую очередь здесь надо назвать Бизли [27], — авторы которых избрали путь отказа от детализированных МВР, заменив их сравнительно простыми приближенными функциями, легко проверяемыми па опыте. Бизли ввел свою функцию для описания кинетики разветвлений в полиэтиленах высокого давления ( 2, гл. 4) другую функцию предложил Тунг [28], а позже — Веслау [29] уже для циглеровских полиэтилепов. Существенное различие этих функций, однако, заключается в том, что распределение Бизли имеет очень ясный кинетический смысл, а распределения Тунга и Веслау в общем лишены его. Но зато они обладают тем практическим достоинством, что позволяют подогнать экспериментальное МВР под простые аналитические функции. Разумеется, такой подход при бесспорном экспериментальном удобстве таит в себе известную опасность, так как отнимает у экспериментатора возможность регулировать распределение (смысл параметров модельных рас- [c.21]

Сравнительно недавно Веслау [29] воспользовался распределением (4.1), чтобы представить в удобной форме результаты фракционирования серии полиэтилеиов низкого давления. Веслау использовал при этом номографический прием спрямления графиков. Нетрудно убедиться, что весовая интегральная функция распределения, соответствующая (4.1), сводится к интегралу вероятности. Поэтому построение и (М) в вероятностных координатах (рис. 35) дает прямую линию. В ряде случаев Веслау не удавалось получить идеальную прямую с помощью такого построения, но именно тогда оказалось возможным спрямить ц (М) еще более простым образом. Веслау испробовал построение 1п [1—и (М)] vs М VI получил прямую линию наклона V, откуда следовало, что [c.147]

Рис. 35. Распределение Крэмера—Лансинга (/) и неправильное распределение (2) вида (4.5) в вероятностных координатах, согласно Веслау [29].

Поскольку есть основания полагать, что полимеры, полученные на катализаторах Циглера, характеризуются очень широкими распределениями типа логарифмического нормального [2, 6] (Веслау [7] для [c.188]

В табл. 2 приведены значения отношения Мв/Мч (Мв и М, — средне-весовой и среднечисленный молекулярные веса) для полиэтилена и полипропилена, полученных в случае гомогенных и гетерогенных комплексных систем. Для рассмотрения наибольший интерес представляют данные, относящиеся к процессу полимеризации, осуществляемому в стационарных условиях, когда средний молекулярный вес образующихся полимерных продуктов не изменяется во времени [43]. Если не рассматривать в табл. 2 результаты Г. Веслау [51] и Д. Чина [36], исследовавших образцы, полученные при нестационарном протекании процесса полимеризации, то можно видеть, что отношение Мв1Мц для полимеров, образующихся при использовании гомогенных катализаторов, меньше двух, тогда как при использовании гетерогенных систем (даже при стационарном протекании процесса полимеризации) получаются полимеры с очень широким молекулярновесовым распределением (Мв/Мц 6). Очевидно, это обусловлено образованием на поверхности катализатора активных центров, отличающихся по составу,. а также энергетической неоднородностью поверхности катализатора [54]. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология