Лоссена

Так, Г. Лоссье и Г. Лафюма полагают, что расширение цементного камня может быть вызвано образованием высокодисперсных частиц гидросульфоалюмината кальция (ГСАК), которые образуются в результате взаимодействия раствора гипса с алюминатами кальция в твердой фазе. [c.361]

Нуклеофильные 1,2-сдвиги в основном являются внутримолекулярными, и всегда остается в какой-то степени связанным с субстратом. Помимо доказательств, полученных из перекрестных экспериментов, наиболее серьезным доказательством является факт сохранения конфигурации в конечном продукте в том случае, если Ш — хиральная группа. Например, ( + )-РЬСНМеСООН превращается в (—)-РНСНМеЫН2 в результате перегруппировок Курциуса (реакция 18-17), Гофмана (реакция 18-16), Лоссена (реакция 18-18) и Шмидта (реакция [c.113]

При действии оснований [225] или иногда просто при нагревании [226] О-ацилпроизводные гидроксамовых кислот превращаются в изоцианаты по реакции, называемой перегруппировкой Лоссена. Ее механизм аналогичен механизму реакций 18-16 и 18-17 [c.159]

Эта реакция используется значительно реже, чем реакции 18-16, 18-17 или 18-19, поскольку гидроксамовые кислоты малодоступны. Реакцию можно проводить в сравнительно мягких условиях, обрабатывая гидроксамовую кислоту растворимым в воде 1-бензил-З-метиламинопропилкарбодиимидом [227]. Можно превратить АгСООН в АгНИг в одну стадию нагреванием кислоты с нитрометаном в полифосфорной кислоте. Гид-роксамовая кислота — интермедиат, и, таким образом, эта реакция фактически является перегруппировкой Лоссена [228]. М-Фенильные производные гидроксамовой кислоты, как сообщалось, также способны претерпевать эту перегруппировку [229]. [c.159]

Другой путь — этерификация карбоксильной группы и получение соли с оптически активной кислотой, использовали при расщеплении рацемических аминокислот на их антиподы гораздо реже. Фишер пытался расщепить подобным способом а-аминокапроновую кислоту, но полного успеха не добился. Видимо, его замечание, что хотя метод принципиально пригоден, но практически его применение затрудняется легкой омыляемостью эфиров — удерживало исследователей от дальнейших работ в этом направлении. Лишь начиная с 1957 г. появляются работы Лоссе, который, используя для этерификации изобутиловый или бензиловый спирты, и в качестве асимметрического реагента — дибензоилвинную кислоту, успешно расщепил многие рацемические -аминокислоты. [c.103]

К реакции Гофмана непосредственно примыкают две другие реакции, а именно реакция Курциуса — деградация азидов кислот XXVI и реакция Лоссена — разложение гидроксамовых кислот XXVII. Обе эти реакции, так же как и реакция Гофмана, приводят к образованию аминов и протекают через общее промежуточное соединение — изоцианат [c.131]

Реакцию Лоссена практически обычно проводят не со свободными гидроксамовыми кислотами, а с их О-ацильными производными, что обеспечивает более высокие выходы. Механизм ее в этом случае остается тем не менее точно таким же, каким он показан на схеме, если не считать того, что от аниона отщепляется К СОО , а не НО . [c.131]

В другом варианте синтеза защищенную аминокислоту обрабатывают дифенилкетеном в тетрагидрофуране в присутствии каталитических количеств триэтиламина. Образовавшийся смещанный ангидрид конденсируют с эфиром аминокислоты (Лоссе, 1961) [c.682]

Перегруппировки Гофмана и Лоссена удобнее проводить через соответствующий нитрен, чем через электронодефицитный атом азота, т. е. не через [c.560]

Изоцианаты, которые иногда удается выделить, являются промежуточными соединениями Не только при перегруппировке Гофмана, но и при перегруппировках Курциуса (разд. Ж-3) и Лоссена (разд. Ж.4). [c.563]

Имеется обзор, посвященный перегруппировке Лоссена [21]. Реакция происходит при нагревании гидроксамовых кислот или их ацилпроизводных в инертных растворителях или в присутствии таких веществ, как хлористый тионил, уксусный ангидрид или пятиокись фосфора. Выбор производного и условий проведения реакции определяет характер промежуточно образующихся соединений, однако конечный продукт во всех случаях один и тот же он" - [c.567]

При перегруппировке Шмидта, наблюдаемой для кислот, образуются промежуточные соединения, идентичные соединениям, рассмотренным для перегруппировок Курциуса (разд. Ж-3) и Лоссена (разд. Ж-4), а при перегруппировке Шмидта, наблюдаемой для кетонов, образуются промежуточные соединения, которые рассмотрены в разделе, посвященном амидам и имидам карбоновых кислот (гл. 18, разд. Г.5). [c.569]

Реакция Гофмана включает в себя перегруппировку ), совершенно аналогичную перегруппировкам Курциуса и Лоссена, как это можно видеть из следуюнщх уравнений [5, 6] [c.256]

Перегруппировка Лоссена. Щелочные солн гидроксамовых кислот и их производных перегруппировываются в эфиры изоциановой кислоты по следующему уравнению [c.347]

Эта реакция, названная перегруппировкой Лоссена, нашла лишь небольшое применение в синтезе [27, 169, 170] и не имеет никаких определенных преимуществ по сравнению с реакциями Курциуса, Гофмана и Шмидта. Она может быть полезной в тех случаях, когда гидр-оксамовые кислоты получаются в качестве первичных продуктов [171]. [c.347]

В лаборатории А. синтезируют, напр., р-циями Валлаха. Делепина, Курциуса, Лейкарта, Лоссена, Манниха. [c.148]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.551 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.607 , c.787 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.314 , c.825 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.183 , c.451 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.526 , c.681 , c.682 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.799 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.120 , c.121 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.281 ]

Изотопы в органической химии (1961) -- [ c.466 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.799 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.568 , c.569 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.627 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология