Эпоксикислоты

Диэтилмалонат — а,Р-ненасыщенных кислот эфиры глутаровой кислоты производные 4, 124 Диэтилмалонат — а,Р-эпоксикислот эфиры [c.347]

Эпоксикислоты (глицидные кислоты) [c.125]

Реакция Дарзан а открывает метод получения а,р-эпоксикислот и их сложных эфиров [64]. Она состоит во взаимодействии альдегида или кетона ро сложным эфиром -галогенкарбоновой кислоты [c.177]

Окисление гидроперекисью ацила или перекисью водорода по Прилежаеву проходит через стадию образования эпоксида. Это тоже цис-присо-единение кислородного атома по двойной связи. Эпоксид затем присоединяет к мостиковому кислородному атому протон и оксониевое соединение атакуется водой, размыкающей цикл с вальденовским обращением у атакуемого углерода. Атаке подвергается углерод, так как в а,р-непредель-ных соединениях ориентация атаки определяется карбоксилом, вызывающим антимарковниковское присоединение, а в а,р-эпоксикислотах (глицидных кислотах) — антикрасусское размыкание цикла [c.402]

Природные эпоксикислоты, входящие в состав липидов, представлены в основном С18-соединениями, выделенными из растений. Наиболее известна из них верноловая кислота (18). В липидах рыб имеются кислоты фуранового ряда (19). [c.21]

Из других реакций а-галогенкарбоновых кислот и их производных большое значение имеют реакции Реформатского (см. раздел 2.2.5.5) и синтез глицидных эфиров по Дарзану (1904 г.). При синтезе глицидных эфиров сложные эфиры а-галогенкарбоновых кислот вводят в реакцию с альдегидами или кетонами в присутствии метилата или амида натрця. При этом получаются эфиры а,Р-эпоксикислот, так называемые глицид-ные эфиры [c.439]

Некоторые эпоксикислоты обнаружены в природе. Наиболее известна из них верноловая кислота, представляющая собой продукт эпоксидирования линолевой кислоты по С-12 — С-13 двойной связи. [c.470]

Моррис, Хольман и Фонтель [93] нашли методом ХТС по крайней мере по три различных эпоксикислоты в шести маслах семян. На рис. 80 приведены 2 хроматограммы кислот из этих масел и пх метиловых эфиров. [c.160]

Моррис, Хейс и Хольман [92[ использовали метод ХТС для наблюдения за процессом препаративного разделения эпоксикислот. [c.160]

В настоящем разделе будут описаны только а,р-эпоксикислоты, называемые также глицидными кислотами. Они получаются при обработке хлоргидридов а,р-ненасыщенных кислот едкими щелочами. Так, из коричной кислоты и хлорноватистой [c.125]

С этой схемой согласуются многие реакции декарбо-ксилировання, например разложение р-галогенокислот (И), 8-кетокислот (12) и а, В-эпоксикислот (13). Броми- [c.148]

Формально синтезы по Дарзану включают образование промежуточного карбеноида и состоят в конденсации альдегидов или кетонов со сложными эфирами а-галогенокислот в присутствии таких оснований, как этилат или амид натрия. Образуются сложные эфиры а, 3-эпоксикислот (глицидные эфиры). В типичном примере эту реакцию используют для получения этил-р,р-пента-метиленглицидата (1) в результате реакции циклогекс нона с этилхлорацетатом в присутствии грег-бутилата калия [58] схема (42) . Сфера применения этой реакции рассмотрена в обзоре [59] ее механизм, по-видимому, включает присоединение [60] енолят-аниона сложного эфцра галогенокислоты по карбонильной группе кетона или альдегида с последующим нуклеофильным замещением [c.151]

Олефиновая двойная связь в алкеновых кислотах гидратируется под действием водной кислоты или щелочи. Наиболее мягкие условия гидратации состоят в гидроборировании двойной связи с последующей обработкой борорганического соединения пероксидом водорода. В результате присоединение воды протекает против правила Марковникова эта методика использована при синтезе ряда б-гидроксикислот с выходом к соответствующим б-лактонам [8] схема (4) . Альтернативная методика заключается в превращении алкеновой кислоты в эпоксикислоту с последующим восстановительным расщеплением поксидного кольца алюмогидридом лития [8] схема (5) . [c.159]

Диазометан реагирует со сложными эфирами а-оксокарбоновых кислот, присоединяясь по кетонной карбонильной группе с образованием соответствующих сложных эфиров эпоксикислот. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология