Жирные кислоты метиловые эфиры, хроматограмм

Рис. 7.2. Хроматограммы смеси метиловых эфиров жирных кислот (С — паль-

Рис. 87. Газо-жидкостная хроматограмма метиловых эфиров жирных кислот облепихового масла.

При исиользовании обычных капиллярных колонок длиной 25-30 м и внутренним диаметром 0,32 мм и объеме пробы 1 мкл размывание зоны визуально не наблюдается, поскольку форма пика в таких условиях не ухудшается. Только тщательный анализ хроматограммы позволит выявить размывание зоны. В работе К. Гроба-младшего [24] приведен типичный пример размывания зоны в пространстве. К. Гроб анализировал метиловые эфиры Жирных кислот Се — С1з (в виде растворов в различных растворителях). Псиользовали ввод пробы без деления потока. Для сравнения проводили ввод пробы с делением потока. Па рис. 3-21,а приведена хроматограмма, полученная при вводе пробы с делением, потока — при этом размывания зон не происходит. Хроматограмма на рис. 3-21,6 (раствор анализируемой смеси в н-гексане) получена при вводе пробы без деления потока и температуре 25°С. Растворитель конденсируется в начале колонки, а анализируемые вещества распределяются на смоченной растворителем зоне. Размывание ников составляет примерно 30%, за исключением эфира С , который полностью концентрируется в том месте, где происходит исиарение последней порции растворителя (эффект растворителя). При 60° эффект растворителя минимален и размывания ника в пространстве не происходит (рис. 3-21, в). Размывание зон С и С обусловлено размыванием во времени и отсутствием эффекта растворителя. Как указывалось выше, размывание пробы в пространстве часто нельзя наблюдать визуально, поскольку форма Пиков не искажена. С другой стороны, если растворитель недостаточно хорошо смачивает неподвижную фазу, что имеет место нри исиользовании полярных растворителей (метанола) на неполярных фазах, форма пиков на хроматограмме искажена. Это объясняется тем, что длина зоны, смоченной растворителем, слишком велика [c.44]

Рис. 3—33. Хроматограмма стандартной смеси метиловых эфиров насыщенных жирных кислот с неразветвленной цепью. Условия эксперимента колонка 30 м х О, 53 мм, НФ 5% фенилметилсиликона, < 0,88 мкм температурный режим 60°С (2 мин), программирование температуры до 300°С со скоростью 10 град/мин газ-носитель гелий (4 мл/мин) проба 2 мкл раствора смеси в гексапе автоматический ввод пробы, автосэмплер НР 7673А.

Результаты. Хроматограммы смеси метиловых эфиров жирных кислот, полученные с применением реактора гидрирования и без него, приведены на рис. 7.2. Из них ясно видно образование насыщенных соединений из ненасыщенных. Гидрирование в этом анализе было количественным. [c.216]

Был описан также газохроматографический промер окрашенной хроматограммы. Комбинируя хроматографию в тонких слоях и газовую хроматографию, удалось разделить и количественно определить смеси метиловых эфиров насыщенных и ненасыщенных жирных кислот [23] (см. стр. 179 и табл. 3). [c.63]

Ход разделения. 120—140 мг образца метиловых эфиров жирных кислот растворяют в 0,5 мл дихлорэтана и вводят в колонку, промывая емкость для взятия навески и стенки колонки 1—2 мл дихлорэтана. Затем колонку последовательно промывают 75 мл дихлорэтана и 150 мл смеси дихлорэтан—диэтиловый эфир в соотношении 9 1 (по объему). Фракции элюата по 10 мл отбирают со скоростью 2 мл/мин, отгоняют растворители под вакуумом при 20—30 °С и взвешивают остатки. Жидкостную хроматограмму строят в координатах содержание веш,ества во фракции элюата (в мг) — номер отбираемой фракции элюата. [c.145]

На рис. 24 приведены хроматограммы газо-жидкостного разделения метиловых эфиров непредельных жирных кислот и продуктов их деструктивного окисления,, полученных по изложенной ускоренной методике. Как видно из этих хроматограмм, продукты деструктивного окисления по двойным связям непредельных жирных кислот состоят главным образом из соответствующих моно- (Л/) и дикарбоновых кислот Д). При этом по наличию и соотношению пиков М [c.154]

Впервые Джеймс и Мартин [10] использовали газовую хроматографию для контроля отделения метиловых эфиров насыщенных жирных кислот от ненасыщенных в методе разделения с использованием солей свинца. В результате использования реакции бромирования происходит резкое увеличение молекулярной массы образовавшихся продуктов ненасыщенных соединений, они практически не элюируются из колонки и не проявляются на хроматограмме. Бромирование применяли также для лучшего отделения непредельных соединений от насыщенных в газохроматографическом анализе [И]. [c.144]

Рис. 1. Хроматограмма искусственной смеси метиловых эфиров жирных кислот при 200° С

При анализе синтетических жирных кислот нами было уделено значительное внимание вопросам идентификации пиков на хроматограммах. Иа искусственных смесях метиловых эфиров жирных кислот было найдено (как это и указывается в литературе [8]), что зависимость [c.248]

При этом относительная ошибка определения индивидуального состава лежит в пределах 5—7%. В качестве примера на рис. 6 приведена хроматограмма метиловых эфиров смеси синтетических жирных кислот при 200° С. Контроль правильности определения состава фракций синтетических жирных кислот осуществлялся сопоставлением кислотных чисел, найденных химическим путем, и расчетом по найденному составу смеси. Относительная ошибка определения по кислотному числу лежит в пределах 5%. Этот метод контроля является несколько условным, однако в случае больших ошибок определения он достаточно показателен. [c.251]

Пики метиловых эфиров изокислот, имеющих ответвление в а-положении, располагаются на хроматограммах между пиками метиловых эфиров нормальных жирных кислот. [c.253]

Моррис. Является ли реакция метиленирования общей реакцией, применимой к различным классам органических соединений Я вспоминаю, что диазометан рекомендовали для приготовления метиловых эфиров жирных кислот перед хроматографическим разделением. Хотелось бы знать, не получатся ли ложные пики на хроматограмме жир-ных кислот при применении этого реагента и можно ли его использовать при анализе жирных кислот методом, описанным Симмонсом для углеводородов. Ответьте, пожалуйста, в какой мере этот метод можно использовать для других соединений, помимо углеводородов. [c.300]

На рис. 5.3 дается зависимость между логарифмами относительного удерживания метиловых эфиров жирных кислот на колонках с апиезоном М и реоплексом 400 [178]. С помощью графика можно определить как число углеродных атомов в молекуле, так и степень ее ненасыщенности. Разумеется, недостатком такого метода является то, что далеко не всегда легко установить взаимное соответствие между пиками на хроматограммах смеси, полученных на колонках с различными неподвижными фазами. [c.186]

Рис. 5.9. Хроматограммы смеси метиловых эфиров жирных кислот (Сш — пальмитиновой, С28 — стеариновой, Сим—олеиновой С18 з — линолевой, С20 — ара-

Известны методики скелетного анализа как углеводородов, так и соединений, включающих кислород, азот, серу и другие элементы. Использование платиновых или палладиевых катализаторов позволяет проводить гидрогенолиз с получением насыщенного углеводорода с тем же углеродным скелетом, что и исходное соединение. Такие анализы проводят, в частности, с целью идентификации гетероорганических составляющих нефти [181]. На рис. 5.9 приведены хроматограммы метиловых эфиров жирных кислот до и после гидрирования. [c.193]

Рис. 11.37. Хроматограмма метиловых эфиров жирных кислот С12—С в, полученная на хроматографе Кристалл-2000 . Капиллярная колонка 11 м-200 мкм, НФ — 0У-1, детектор — ДПИ, объем пробы — 5 мкл. Программирование температуры от 150 (1 мин) до 250 С (1 мин) со скоростью 5 °С/мин, температуры испарителя и до1п ппа 250 С. Расход азота-1 —30 см /мин, азота-2 — 30 см /мин, водорода 30 см мин, воздуха 300 см /мин. Входное давление — 0,06 МПа деление потоков — 1 50 расход газа-носителя 0,6 см /мин

Хроматограмма метиловых эфиров жирных кислот [c.107]

К рекомендуемому для разделения жирных кислот силиконовому маслу часто добавляют фосфорную кислоту для того, чтобы убрать хвосты на хроматограммах, однако эта кислота может отщеплять воду от содержащихся в смеси спиртов, в результате чего на хроматограмме появляются пики новых соединений, не входящих в исходную смесь [74]. Полиэтиленгликоль, если он не обработан заранее [110], при повышенных температурах отщепляет наряду с формальдегидом также муравьиную кислоту [111], которые могут реагировать со спиртами и эфирами [112]. На полиэфирных фазах возможна пере-этерификация метиловыми эфирами жирных кислот, что также меняет количественный состав смеси в процессе хроматографирования [113] и, согласно данным работы [114], приводит к структурному изменению стеринов. [c.213]

Газожидкостная хроматография метиловых эфиров жирных кислот может быть проведена как на наполненных, так и на капиллярных колонках при условии получения хроматограмм, дающих возможность количественного расчета содержания отдельных компонентов смеси. Анализ проводят при температурном режиме для колонок в пределах 150—300°С. [c.214]

Рис. 34. Хроматограмма метиловых эфиров синтетических жирных кислот фракции Се—Сд.

На рис. 87 показана газо-жидкостная хроматограмма метиловых эфиров жирных кислот по сравнению с метчиками (штриховая линия). Установлено следующее содержание отдельных жирных кислот в масле облепихи (в % к общему содержанию). Миристиновая (С 14) — 0,3 пальмитиновая (Си) — 26,2 стеариновая (С18) —3,2 пальмитинолеи-новая (С 1д) — 45,6 олеиновая (С 18) — [c.373]

Положительный эффект, достигаемый нри исиользовании трубки со слоем носителя, можно продемонстрировать на примере анализа смеси метиловых эфиров жирных кислот. Такую смесь получают в процессе метаиолиза масел или жиров. На рис. 3-2 представлена хроматограмма стандартной смеси эфиров и схема вкладыша. Содержание метиловых эфиров жирных кислот состава Сю—С22 можно определить с высокой правильностью и воспроизводимостью, используя способ "быстрого ввода горячей иглой". Проба вводится в стеклянный вкладыш, неплотно заполненный дезактивированными стеклянными шариками размером 100 мкм. Эфиры жирных кислот вводятся в виде раствора в изооктане. При коэффициенте деления потока 1 100 время нахождения пробы во вкладыше очень мало. Дополнительный нагрев обеспечивает полное испарение пробы и снижает дискриминацию. [c.32]

Для ускорения количественного превращения эфиров в производные с целью их последующего ГХ-анализа широко используют переэтерификацию, особенно метанолиз. Весь процесс требует немного времени и позволяет отказаться от использования концентрированной щелочи, которая может вызывать частичную изомеризацию полиненасыщенных кислот. Для проведения метанолиза на эфир действуют метанолом, содержащим кислоту или основание в результате образуется метиловый эфир соответствующей кислоты. Для определения метиловых эфиров жирных кислот, полученных из липидов [47] и эфиров воска [48], использовали метанольный раствор хлористого водорода. При анализе эфиров, полученных из воска, спирты и метиловые эфиры разделяли с помощью колоночной хроматографии, а затем уже анализировали методом ГХ, причем спирты определяли в форме трифторацета-тов. Для определения метиловых эфиров жирных кислот от Си до Сго, выделенных из липидов сыворотки человека [49], использовали метанол и серную кислоту еще одним реагентом для анализа липидов является ВСЬ в метаноле [50]. В работе [51] описан удобный метод получения производных при комнатной температуре и без выпаривания. В этом методе раствор жира в бензоле переносят в закрытую колбу, добавляют в колбу 2,2-диметокси-пропан (ДМП), метанольный раствор хлористого водорода и оставляют на ночь. После нейтрализации порцию полученного раствора вводят в газовый хроматограф. Кроме пиков метиловых эфиров на получаемой хроматограмме присутствуют и пики изо-пропилиденгликоля, образованного из ДМП и глицерина. Эти пики являются удобными стандартами для определения времен удерживания. ДМП связывает воду и способствует тем самым полному прохождению реакции. [c.141]

Рис. У11.3. Хроматограммы метиловых эфиров жирных кислот [16], полученная на кварцевой капиллярной колонке (30 м X 0,32 мм) с НР — INNOWax (сщитый полиэтиленгликоль) при программировании температуры с ПИД

Примером получения производных с целью повышения летучести анализируемых соединений может служить метод газохроматографического анализа биологических проб на содержание летучих производных высших жирных кислот и оксикислот, содержащих от 10 до 26 углеродных атомов в молекуле при пределе детектирования по метилпальмитату 10 г/мл пробы и воспроизводимости а+1ализа 2—3% при доверительной вероятности 0,95. Метод основан на переводе жирных кислот в метиловые эфиры и переводе метиловых эфиров оксикислот в их ацетильные производные. Анализ состоит из этапов щелочного гидролиза природных эфиров, экстракции и метилирования жирных кислот в растворе с метанолом при 85 С в течение 5—10 мин, ацетилкро-вания метиловых эфиров оксикислот, газохроматографического анализа летучих производных жирных кислот и оксикислот с использованием ДИП, программирования температуры и кварцевой капиллярной колонки с метилсилоксановой НФ. На рис. 11.37 приведена хроматограмма метиловых эфиров жирных кислот С12 —С18, полученная на хроматографе Кристалл-2000 . Запись и обработка результатов проводилась с использованием мини-ЭВМ типа ДВК-ЗМ. [c.193]

Рис. 1Х.2. Хроматограммы цис/транс-пар однократно ненасыщенных метиловых эфиров жирных кислот, снятые на колонках с нитрилсилнконовыми маслами [15].

Рис. 92. Тонкослойная хроматограмма продуктов присоединения ацетата ртути к метиловым эфирам жирных кислот из водоросли hlorella pyrenoidosa (ср. рис. 91 и 93).

РиС 24. Хроматограммы газо-жидкостного разделения непредельных жирных кислот и продуктов их деструктивного окисления (в виде метиловых эфиров) о — олеиновая, б — элаидиновая, в — петрозелиновая, г — линолевая, — 10-ундецено-вая кислоты. (Хроматограммы продуктов деструктивного окисления обозначены теми же буквами, что и исходные непредельные кислоты, но с верхними индексами М и Д — соответственно моно- и дикарбоновые кислоты.) [c.156]

На газо-жидкостной хроматограмме продуктов озонирования метилового эфира олеиновой кислоты получают два четких пика альдегида СНз (СН2)7СНО и метилового эфира кислоты с альгдегидной группой ОСН (СН2)7СООСНз. Анализ продуктов озонирования льняного масла подтверждает возможность определения в жирных кислотах алкилиденовых групп (т. е. части углеводородной цени кислоты от концевого радикала СНз ДО первой двойной связи). [c.159]

Выявление на хро-матограмме всех компонен-товсмеси. В составе отдельных фракций синтетических жирных кислот содержится до 10—13 компонентов. При недостаточной температуре на хроматограмме не проявляются высшие компоненты, а при чрезмерно высокой температуре низшие компоненты выходят одновременно с водой или спиваются с другими компонентами (табл. 1). На рис. 1 приведена хроматограмма искусственной смеси метиловых эфиров жирных кислот при 200° С. [c.247]

Рис. 8. Хроматограмма метиловых эфиров синтетических жирных кислот фракции Сд — ie прд 190° С на колонке с 5% людифицированного воска на диатомите

Использование хроматографии на бумаге в ее первоначальном виде для разделения встречающихся в природе сложных смесей липидов не было возможным вследствие гидрофильной природы применяемого инертного носителя и неподвижной фазы. Хроматографическое разделение липидов могло быть осуществлено лишь после введения Рамсаем и Паттерсоном [1] в 1948 г. принципа обращенных фаз . В этом методе хроматографируемые вещества растворены в неподвижной гидрофобной фазе и разделяются вследствие непрерывного распределения между нею и подвижной гидрофильной фазой. В 1950 г. Болдинг [2] употребил для разделения метиловых эфиров высших жирных кислот обработанную вулканизованным латексом бумагу и смесь равных объемов ацетона и метанола в качестве растворителя однако после погружения хроматограммы в растворы липофильных красителей пятпа были плохо различимы на интенсивно окрашенном фоне. Высшие жирные кислоты этим методом не могли быть разделены. Ранние работы по хроматографии липидов на бумаге приведены в обзоре Хольмана [3]. [c.347]

Наибольшее распространение получили реакции с участием водорода гидрирование (присоединение водорода ), дегидрирование (отрыв водорода) и гидрогенолиз (распад с участием водорода) [2]. Гидрирование широко используют для определения структуры ненасыщенных соединений. Обычно исследуемую смесь хро латографируют перед и После гидрирования. Количественное и мгновенное гидрирование ненасыщенных соединений можно проводить в потоке газа-носителя. Для этого перед хроматографической колонкой нужно установить дополнительную предколонку с катализатором гидрирования, а в качестве газа-носителя использовать водород. Идентификация непредельных соединений в смесях углеводородов и метиловых эфиров жирных кислот с помощью этого метода стала теперь обычной. Для этого используют палладиевые, платиновые и никелевые катализаторы на твердом носителе типа хромосорб Р. Сравнением хроматограмм до гидрирования и после гидрирования легко установить присутствие непредельных соединений. [c.199]

Рпс. 2. Радиоавтограф на рентгеновской пленке хроматограммы метиловых эфиров (- СНз) высших жирных кислот масла из семян клещевипи (а) и результат фотометрирования интенсивностей почериепия на микрофотометре, записанной в виде кривой (б) [c.441]

Рис. 9.14. Газожидкостная и радиохроматограммы смеси метилированных жирных кислот, полученной из контрольной культуры ГАП, термостатированной в течение 48 ч с фитановой кислотой-П- С. Результаты измерений радиоактивности отобранных фракций показаны в верхней части рисунка. В нижней части показана хроматограмма эталонной смеси метиловых эфиров жирной кислоты, полученная при тех же условиях, что и верхняя хроматограмма.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология