Глицидные эфиры, синтез по Дарзану

Глицидные эфиры легко превратить в альдегиды (т. 2, реакция 12-39). Реакция распространена на синтез аналогичных азиридинов при обработке 1[мина а-галогенозамещенным сложным эфиром или а-галогено-Ы,М-дизамещенньш амидом и трет-бутилатом калия в 1,2-диметоксиэтане [475]. Однако выходы в этом случае невысоки. Сообщается также и о кислотно ката-лизируемых реакциях Дарзана [476]. См. также реакцию 16-63. OS, III, 727 IV, 459, 649. [c.396]

Из хлоруксусного эфира и альдегидов или кетонов через глицидные эфиры (синтез Дарзана) 444, 455 и сл. [c.630]

Синтез глицидных эфиров конденсацией Дарзана. [c.395]

Синтез глицидных эфиров. Реакцию Дарзана [1] не удается осуществить с такими соединениями, как ацетальдегид, который [c.526]

Дарзана синтез глицидных эфиров Р-206 [c.678]

При реакции Дарзана в качестве промежуточных продуктов образуются эфиры глицидных кислот (см. раздел Реакция Дарзана , стр. 128). Недавно предложенныйЭйтером с сотр. [461 новый вариант этой реакции можно назвать синтезом с участием имидоэфиров глицидных кислот . Как было установлено, при конденсации хлорацетонитрила с р-иононом I в присутствии избытка алкоголята вместо ожидаемого эпоксинитрила образуется с хорошим выходом эпоксиимидоэфир (LV). [c.144]

КИСЛОТЫ конденсацией бензальдегида с этиловым эфиром хлор-уксуспой кислоты под дейстпием металлического натрия. Однако только Дарзан развил эту реакцию и придал ей общее значение [2—13]. В качестве конденсирующего агента он предложил использовать этилат натрия. Вскоре после появления первой работы Дарзана Кляйзен [14] сообщил о том. что амид натрия также может служить конденсирующим агентом. Однако синтез ГЛИЦИДНЫХ эфиров не был развит так широко, как следовало бы ожидать, несмотря на большое количество разнообразных соединений, которые можно получить этим путем. [c.320]

Аналогичная конденсация кетона с ароматическим альдегидом при действии водного раствора едкого натрия, в результате которой получают ненасыщенный кетон, называется реакцией Кляйзена — Шмидта. К числу других соединений, которые конденсируются с карбонильными группами альдегидов и кетонов, относятся сложные эфиры (конденсация Кляйзена, реакция Кнёвенагеля), нитрилы, галоформы, нитропарафины, а-хлор-эфиры (получение глицидных эфиров по методу Дарзана), сульфоны, этилсукцинат (конденсация Штоббе), ангидриды (реакция Перкина), азлактоны (синтез Эрленмейера), гидантоин и дике-топиперазин. Если проводят реакцию с альдегидом в присутствии амина, то продукт представляет собой основание Манниха [c.325]

В синтезе гомологичных альдегидов и кетонов используется комбинация конструктивной реакции Дарзана и деструктивной реакции декарбоксилировання глицидиой кислоты с изомеризацией оксирана в карбонильное соединение. Реакция Дарзана - синтез глицидных эфиров конденсацией альдегидов шш кетонов с э( 41рами сх.-галогвнзамвщенных кислот под действием оснований [c.67]

Дарзана (—Эрленмейера )—Кляйзена (синтез глицидных эфиров из карбонильных соединений и эфиров а-галогенкарбоновых кислот) rea tion [c.422]

Много общего с конденсацией Штоббе имеет реакция Дарзана. широко используемая для синтеза глицидных эфиров из карбонильных соединений 43). Прн исследовании конденсации хлорук-сусного эфира с 2,2,6,6-тетраметнл-4-оксопиперидин-1-оксилом в присутствии алкоголятов щелочных металлов (К = Н, С2Н5 или трет-С оказалось, что карбонильная группа кетон-радикала достаточно селективно и легко вступает в реакцию 144) [c.62]

Последние методы синтеза оксиранов, которые будут здесь рассмотрены, заключаются в создании фрагмента (27) или его иони зованного эквивалента [схема (2)] путем образования связи С—С, как показано на схеме (6). Наиболее общепринятой из этих методик является реакция Дарзана [4], которая представляет собой реакци[о карбонилсодержащего соединения с карбанионом, получаемым из галогенметиленового производного [схема (6), Х=На1]. Необходимость образования карбаниона налагает некоторые ограничения на потенциально возможные галогенсодержащие соединения, однако для этой реакции подходят а-галогенкарбонильные производные. Типичная реакция этого типа показана в уравнении (7), где в результате взаимодействия бензальдегида и этилхлор-ацетата образуется этил (2,3-эпокси-3-фенилпропионат), представитель класса соединений, часто называемых глицидными эфирами . Продукт такой реакции может существовать в цис- и транс-формах, и для данного карбонильного компонента получаемое соотношение изомеров может зависеть от основания, использованного га-логенпроизводного и растворителя. Факторы, влияющие на соотношение (ггс/гранс-пзомеров, подробно обсуждены в обзоре Берти [41]. [c.382]

В качестве исходного вещества для синтеза 3-(Р -декалил)-ртамино-пропионовой кислоты был взят р-декалон, полученный окислением цис-р-декалола с т. пл. 105°. По способу Дарзана [1] из декалона конденсацией с монохлоруксусноэтиловым эфиром был приготовлен глицидный эфир, давший при гидролизе и декарбоксилировании р-декалилальдегид [c.451]

Как было указано, удлинение цепи 3-ионона сопровождается образованием значительного количества изомерных веществ, что влечет за собой снижение выхода биологически активного вещества. Впоследствии была установлена возможность удлинения боковой цепи 3-ионона без образования побочных соединений путем глицидного синтеза 3-ионона с эфирами хлоруксусной кислоты в альдегид С14. Впервые альдегид С14 был получен в 1937 г. [64] из (3-ионона с применением реакции Дарзана. [c.19]

Среди многих синтезов, с успехом проведенных по методу Эрленмейера — Дарзана— Клайзена, сообщается об одном случае, когда этот метод не дал положительного результата при взаимодействии эфиров а-хлор- или а-бромфенилуксусной кислоты (I) с ацетоном в присутствии треш-бутилата калия Моррис, Юнг, Хесс и Соттри- вместо ожидаемого эфира глицидной кислоты (II) получили эфир дифенилянтарной кислоты (III) и эфир ди-фенилмалеиновой кислоты (IV), что указывает на отсутствие реакции с ацетоном [c.108]

Реакция Дарзана является общим методом (синтеза 2-метилзамещенных альдегидов. К недостаткам этого метода относятся невысокие выходы целевых продуктов (около 40%), сравнительно трудная доступность исходных кетонов и необходимость использования для глицидной конденсации эфиров га-лоидуксусных кислот, являющихся лакриматорами. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология