Натана—Бэкера

В 1935 г. Бэкер и Натан [17], рассматривая взаимодействие метильной группы с ароматическим ядром, пришли к выводу о существовании эффекта взаимодействия сопряженных Н—С и С=С связей. Онн предположили далее, что этот эффект будет [c.61]

Сопряжение простых и кратных связей. Кроме сопряжения между кратными связями, рассмотренного на стр. 392, возможно также сопряжение кратных связей с простыми. Некоторые факты, свидетельствующие о взаимодействии простой и двойной связи, были известны в органической химии уже давно. В частности, эффект этого рода был изучен В. В. Марковниковым на примере взаимодействия метильной группы с группой. —СН = СН— в олефинах, что привело его к открытию правила присоединения галоидоводородов к непредельным углеводородам правило Марковникова). Позднее появились новые важные факты. Так, в 1935 г. Бэкер и Натан, изучая реакцию замещенных бензилбромидов с пиридином (см. том П), показали, что алкильные заместители проявляют свои электронодонорные свойства в последовательности [c.434]

На основании этих фактов авторы пришли к выводу, что алкильные группы кроме индукционного влияния способны проявлять еще другое (слабое) влияние, которое обусловлено способностью о-электронов С—Н-связей взаимодействовать с я-электронами соседней связи. Это явление Бэкер и Натан назвали гиперконъюгацией — сверхсопряжением . [c.90]

Все алкилы во много раз увеличивают скорость электрофильного замещения в бензольном ядре. Однако Бэкер и Натан отметили неожиданную последовательность алкилов как орто-пара-ориентантов при их расположении в ряд по ориентирующему действию, в частности по скорости хлорирования и бромирования. Относительные скорости галоидирования при 24° С в 15%-ной водной уксусной кислоте изменяются следующим образом [c.44]

Объяснение этого явления принадлежит Бэкеру и Натану, которые впервые обнаружили его, изучая влияние алкильных радикалов на скорость некоторых реакций [18, 29, 35]. Эти авторы считают, что электронный дублет связи С—Н алкильной группы мало локализован, т. е. что он до некоторой степени аналогичен непо-деленному дублету, вследствие чего возможно его сопряжение с л-электронами [c.46]

В 1935 г. Бэкер и Натан [58] изучили влияние алкильных заместителей в молекулах параалкилбензилбромидоз на скорость реакции этих веществ с пиридином [c.90]

Другим вопросом той же категории являются медленные реакции между пара-замещенными бензилбромидами и пиридином или а-пиколином в ацетонном растворе, в результате которых образуются четвертичные аммониевые соли (Бэкер и Натан, 1935 г.). Величины Е, повидимому, постоянны в пределах ошибки опыта, а потому изменения константы скорости должны быть отнесены за счет фактора вероятности Р. Однако этот фактор лишь незначительно изменяется в пределах данного ряда реакций, например, от 0,607 10- для р-нитробензилбромида до 2,61 10" для 2,4-диметилбензилбромида при их реакции с пиридином. Таким образом нельзя сказать, что все различия в скоростях реакций следует отнести за счет фактора Р. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология