Диметилбериллий, полимер

Подобно хлориду бериллия, парообразный диметилбериллий содержит не только мономеры, но также димеры и тримеры, а в условиях, близких к насыщению, и более высокие полимеры [12]. Считают, что их структура следующая [c.106]

Органические соединения бериллия отличаются своей малой летучестью. Диметилбериллий образует бесцветные кристаллы, возгоняющиеся при 217° эта температура возгонки крайне высока для соединения с таким молекулярным весом. В результате рентгеноструктурного анализа было установлено, что соединение обладает строением полимера в виде ленты [c.612]

Алкильные соединения бериллия представляют собой важный класс полимеров с дефицитом электронов. Рентгеноструктурное определение их строения [52] показало, что твердый диметилбериллий состоит из линейных цепей, как показано на рис. 106. Каждый атом бериллия принимает участие в образовании четырех трехцентровых связей, что соответствует координационному числу 6. На первый взгляд это кажется удивительным, однако здесь следует учесть, что обычные правила координации основаны иа двух-электронных связях. У большинства веществ с дефицитом электронов координационные возможности в действительности больше, чем они могли бы [c.418]

ВеСЬ и AI I3, рассмотренным выше. Оба алкильных производных полимеризованы, так что атомы металла окружены четырьмя алкильными группами, расположенными приблизительно по вершинам тетраэдра, причем Ве(СНз)2 образует полимер с бесконечной цепью, а А1(СНз)з — димер (рис. 2.17). Важно отметить, что в этой структуре угол AI—С—AI острый — только 70° угол Ве—С—Ве в полимере диметилбериллия также мал — только 66°. Наблюдаемые структуры можно трактовать на основании представлений о делокализованных многоцентровых молекулярных орбиталях, чтобы использовать все орбитали с низкой энергией атома металла, т. е. четыре sp -орбнтали атомов бериллия и алюминия. В [Ве(СНз)2]х и [А1 (СНз) з]2 концевые связи металл — углерод считают обычными ковалентными связями, в которых участвуют тетраэдрические рЗ-орбитали атома металла, поэтому дефицит электронов относится лишь к метильным мостикам. Острый угол в этих мостиках, таким образом, объясняется стремлением гибридных sp -орбиталей двух атомов металла перекрыться с одной и той же четвертой орбиталью метильной группы. Так образуется трехцентровая молекулярная орбиталь, содержащая два электрона с противоположными спинами (рис. 2.18). [c.59]

Характерная для атомов алюминия дефицитность электронов вызывает увеличение координационного числа как самих двух атомов алюминия, так и мостиковых атомов углерода до 5. Другим примером служит диметилбериллий, образующий бесконечные линейные полимеры, в которых каждый атом бериллия тетраэдрически окружен четырьмя мостиковыми метильными группами. [c.555]

Метильное соединение (СНз),Ве полимерно (9.У) и в этом отношении напоминает БеОд, хотя природа мостиковых связей в обоих полимерах различна подробнее это будет рассмотрено позднее (стр. 149). В газовой фазе диметилбериллий большей частью димерен (9. VI) [c.76]

Металлоорганические полимеры с дефицитом электронов обычно получают действием стандартных алкилирующих веществ. Например, диметилбериллий может быть получен реакцией металлического бериллия с диметил-ртутью. Алкильные соединения лития также могут быть получены прямой реакцией металла с галогеналкилами, а диалкильные соединения магния — методом Шлепка [47], в котором диоксан добавляют к гриньяровскому раствору. Прямая реакция алюминия с водородом и олефинами является новейшим открытием огромной важности. Прекрасное общее обсуждение методов получения металлоорганических соединений дано Коатсом [10], [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология