Литий алкильные и арильные соединени

Алкильные и арильные соединения лития [c.580]

Большинство металлоорганических связей полярно-кова-лентные. Только у щелочных металлов электроотрицательность достаточно низка, чтобы возможно было образование ионных связей с углеродом, но даже алкиллитиевые соединения по своим свойствам напоминают скорее ковалентные, а не ионные соединения. Простые алкильные и арильные производные натрия, калия, рубидия и цезия представляют собой нелетучие твердые вещества [93], нерастворимые в бензоле и других органических растворителях, в то же время алкильные производные лития — растворимые, хотя, как правило, тоже нелетучие твердые вещества. В таких растворителях, как эфир и углеводороды, алкиллитиевые соединения не существуют в виде мономерных частиц [94]. Наблюдения за понижением точки за- [c.234]

Способы получения. 1. Из галогеноалкилов (или арилов) и металлического лития (К. Циглер, 1928 г.). Способ заключается во взаимодействии лития с галогеноалкилами или арилами (обычно применяют хлористые алкилы и бромистые арилы). Успех реакции, помимо строения галогенопроизводного, зависит от растворителя и температуры. Растворителями при получении литийорганических соединений — алкильных — служат петролейный эфир, гексан, бензол, арильных — этиловый эфир [c.325]

Все алкил- и арилпроизводные щелочных металлов — высокореакционноспособные соединения методы получения, химические реакции и области промышленного использования этих соединений весьма сходны между собой. Простейшие алкильные и арильные производные являются твердыми веществами они растворимы в органических растворителях и не могут быть расплавлены без разложения. Благодаря ионному характеру металл-углеродной связи алкильные производные щелочных металлов во многих случаях ведут себя как соли. Ионный характер усиливается от лития к цезию в той же последовательности повышается и реакционная способность. Можно получить комплексные соли, которые диссоциируют в некоторых специальных растворителях с образованием токопроводящих растворов. [c.13]

Металлоорганические соединения щелочных металлов. 1. Галоидные алкилы и галоидные арилы реагируют со щелочными металлами в инертных растворителях (гексан, октан, для лития также бензол), образуя алкильные или арильные производные щелочных металлов. Однако уже для натрия дело осложняется реакцией Вюрца, идущей через стадию (1) и далее по реакции (2) для калия же реакцию редко удается задержать на стадии (1). [c.348]

Алкильные, алкенильные и арильные соединения тяжелых металлов, например, ртути, таллия, олова, являются плохими донорами карбанионов, так как катионы этнх металлов имеют (мягкие кислоты Льюиса) высокое сродство к карб анионам (мягким основаниям Льюнса) к ноэтому перенос карбаниоиа к электрофильному углеродному центру молекулы субстрата термодинамически менее выгоден, чем в случае соединений лития и магния. [c.1545]

В качестве сокатализаторов для полимеризации этилена были использованы алкилы и арилы щелочных металлов—лития, натрия и калия. Эти соединения употребляют в сочетании с соединениями переходных металлов IV-VI групп [21,39,45, 46, 102, 103, 116, 131-133, 154, 207, 223, 277—279, 282], например с четыреххлористым титаном и четыреххлористым ванадием, а также и с треххлористым железом [34]. Смесь алкильных и арильных соединений щелочных металлов — лития, натрия и калия — и соединений металлов IV—VI групп может быть катализатором полимеризации олефинов с образованием полимеров, содержащих до десяти углеродных атомов [46]. Однако патент [47], специально посвященный получению полипропилена, также предусматривает использование смеси четыреххлористого титана и металлоорганических соединений натрия или лития, содержащих от трех до пяти углеродных атомов. В этом же патенте указывается, что соответствующие органические производные калия не годятся для полимеризации пропилена. Интересно, что в предыдущем патенте содержится только один пример использования соединения калия (бензилкалия) для полимеризации этилена, в то время как алкилы лития используются для полимеризации этилена и пропилена, а алкилы натрия — для полимеризации этилена, смеси этилена с пропиленом, бутилена, стирола и изопрена. Полимеризация этилена на катализаторе Циглера, полученном при взаимодействии амилнатрия и четыреххлористого титана, происходит в десять раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем фенилнатрий, и в семь раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем бензилкалий [46]. [c.111]

Элементы и Mg образуют большой набор алкильных и арильных соединений, которые часто используют и в одинаковых целях в органической химии (иК и MgRX, реактив Гриньяра). В отличие от остальных щелочных металлов, но подобно магнию, литий непосредственно реагирует с азотом, образуя нитрид [c.556]

Следующие характерные типы реакций позволяют осуществить замену алкильной (арильной) группы в Л. с. а) Металлирование (реакция Шорыгина) RLi + R H -> R Li -f RH. Обмен идет в том случае, если углеводород R H обладает более подвижным атомом водорода, чем RH. Чаще всего R — ароматич. или гетероциклич. радикал, а R — С4Н9. б) Замена галогена атомом лития RX-t- R Li- RLi+ R X peaK-цию проводят обычно с ароматич. или гетероциклич. соединениями, содержащими активный атом галогена, в) Обмен радикалами с другими металлооргаиич. соединениями, напр. [c.493]

НзМ< Х(М=8п, РЬ Х=Вг, Л) способны вступать в реакцию с магнием (образование реактива Гриньяра) только в том случае, если К представляют собой алифатические радикалы. В случае же полностью арилированных соединений такое взаимодействие не наблюдается. К отрицательному результату привели также и поставленные нами опыты замены галоида на литий с помощью металлического лития. Как известно, замена галоида на литий для различных классов органических соединений легко может быть осуществлена с помощью алкильных или арильных соединений лития. В общем виде этот обмен выражается следующей схемой КХн-К Ы- НЬ1 +-К Х (X — галоид), Учитывая, что указанный обмен происходит с большой легкостью и в очень мягких условиях, мы пытались использовать его для обмена галоида на литий в тетраарилпроизводных олова и свинца. [c.285]

Перегруппировка простых эфиров под действием алкильных соединений лития называется перегруппировкой Виттига [не путать с реакцией Виттига (т. 3, реакция 16-47)]. Она аналогична перегруппировке 18-24 [282], однако требует более сильных оснований, например таких, как фениллитий или амид натрия R и R = алкил, арил или винил [303]. Один из атомов водорода можно заменить алкильной или арильной группами, и тогда образуется соль третичного спирта. Миграционная способность изменяется в ряду алил, бензил>этил>метил>фенил [304]. После отрыва протона основанием реакция, вероятно, протекает по механизму с участием радикальных пар [305], аналогичному механизму а из реакции 18-24. В радикальную пару входит кетильный радикал. В пользу этого механизма можно привести, например, такие доводы 1) внутримолекулярный характер перегруппировки в большинстве случаев 2) соответствие миграционной способности устойчивости свободных радикалов. [c.169]

Обработкой ацетиленида лития триалкил- или триарилбо-раном с последующей реакцией алкинилтриалкилбората лития (85) с иодом можно с высоким выходом заместить водород, непосредственно связанный с атомом углерода тройной связи, алкильной или арильной группой [351]. По сравнению с реакцией 10-102 (т. 2), реакция более универсальна, поскольку К может быть алкилом (первичным и вторичным) или арилом [352] К = алкил, арил, водород. В последнем случае удовлетворительные выходы получаются только при использовании смеси ацетиленида лития с этилендиамином [353]. Если исходное соединение С1С = СЫ, то замещается атом хлора и образуется симметричный ацетилен = [354]. По этой реакции можно [c.177]

Для осуществления этой конденсации были использованы следующие основания гидроокиси или алкоголяты щелочных металлов, водный или спиртовые растворы аммиака, первичные или вторичные амины, этилмагнийбромид, алкильные или арильные производные лития и ионообменная смола дауэкс 1-Х10. Из альдегидов с нормальной цепью углеродных атомов фульвены образуются с трудом. Родоначальное соединение можно получить с приличным выходом только косвенным способом, например при действии триэтиламина на смесь 1- и 2-ацетоксиметилциклопентадиенов [2] [c.165]

Щелочные металлы сильно электроположительны и обычно образуют ионные соединения. Растворы этих соединений содержат отдельно сольватированные анйоны и катионы. Исключение составляют алкильные и арильные производные лития, в которых связь С—считается преимущественно ковалейтной, и, вероятно, поэтому некоторые. реакции литийоргаиических соединений протекают как 5н2-процессы у атома лития [1,2]. [c.20]

RL1 + R X i= RX + R Li (где X — галоген, а R, R — алкильные или арильные группы), когда образующееся литийорганическое соединение может быть использовано для последующих реакций, для которых соответствующее соединение Гриньяра не было бы достаточно активным. Реакция обратима атом лития имеет склонность присоединяться к наиболее электроотрицательной алкильной или арильной группе. Литийорганические соединения реагируют подобно реактивам Гриньяра и вполне могут заменять их при синтезах [c.18]

Простейщие алкильные производные щелочных металлов — бесцветные твердые вещества, за исключением высщих алкильных производных лития, которые при комнатной температуре — жидкости. Арильные и аралкильные производные, хотя и твердые тела, но имеют тенденцию к окрашиванию, и интенсивность окраски (обычно от желтой до красной) тем глубже, чем тяжелее молекула или чем больше число ароматических групп в молекуле. Окраска также углубляется у соединений металла с большим атомным числом. Окрашенные соединения натрия, такие, как хорошо известные бензилнатрий и трифенилметилнат-рий, обладают пониженной реакционной способностью и являются единственными алкильными производными этого металла, растворимыми в эфире. Как упоминалось выше, алкильные производные щелочных металлов в общем не имеют ни определенно выраженной температуры плавления, ни температуры кипения, а при нагревании разлагаются. Исключением являются высшие алкильные производные лития они имеют низкую, но определенную летучесть [c.85]

Реакция алкильных или арильных производных лития с галогенидами кремния или этиловым эфиром кремневой кислоты в растворе эфира или углеводорода, дающая частично или полностью замещенные продукты. Реакция литиевого реагента с водородом, стоящим у кремния, является уникальной, и она показывает, что этот водород в химии кремнийорганических соединений ведет себя как псевдогалоид (гидрид). (См. в библиографии кремния работу Гильмана, Зоммера и Милса.) [c.167]

Иначе обстоит дело с галогенкарбосиланами, т. е. с кремнеуглеводородами с атомами галогена в алкильном или арильном радикале. Эти соединения легко доступны и образуют в обычных условиях реакционноспособные магний-, литий- или натрийпроизводные, которые могут конденсироваться с галогеналкенилами, нап нмер [c.179]