Молекулярные орбитали трехцентровые

Координационные числа выше 4 для углерода нехарактерны, так как его атом пе имеет -орбиталей в валентном слое. В некоторых карбидах у атома С к. ч. = 6. Образование ионов метония СНз (при действии электрического разряда на СН4) можно объяснить с иомощью метода молекулярных орбиталей — три протона связаны с углеродом двухцентровыми связями, а два — трехцентровыми. [c.353]

По методу молекулярных орбиталей (в трехцентровом приближении) изобразите энергетические диаграммы образования связей в частицах I3-, Нз+ и НРг . Почему эти частицы оказываются устойчивыми, как и молекулы Ь, Иг и HF Существуют ли (в соответствии с методом молекулярных орбиталей) молекулы Хер2 и Кгр2 Дайте мотивированный ответ. [c.57]

Каждый атом В образует две обычные двухцентровые ковалентные связи В—Н, в которых занято всего восемь электронов. Остающиеся у диборана четыре валентных электрона используются для образования двух трехцентровых связей В—Н—В, в которых каждый из трех атомов поставляет по одной орбитали в связывающую молекулярную орбиталь. Представление о трехцентровых связях позволяет объяснить строение всех гидридов бора. Кроме того, оно объясняет, почему бор неспособен к проявлению таких химических свойств, как углерод. [c.272]

Точками показаны так называемые трехцентровые связи, при которых общая пара электронов занимает молекулярную орбиталь, охватывающую три атома два атома бора и мостиковый атом водорода (образуется такая орбиталь при перекрывании ls-орбитали атома водорода с sp -гибридными орбиталями двух атомов бора). [c.309]

Штриховой линией и пунктиром на этой схеме показаны трехцентровые связи здесь общая пара электронов занимает молекулярную орбиталь, охватывающую три атома — мостиковый атом водорода и оба атома бора. Такая орбиталь образуется вследствие перекрывания 1з-орбитали атома водорода с ер -гибридными орбиталями двух атомов бора (см. рис. 15.1). Четыре концевых атома водорода связаны с атомами бора обычными двухцентровыми двухэлектронными связями. Таким образом, из двенадцати в ентных электронов, [c.397]

Все эти данные характеризуют процессы катионотропного образования трехчленного З-гетероцикла как своеобразные согласованные реакции, течение которых является следствием реализации потенциальной возможности к внутримолекулярному замыканию ациклического трехцентрового серусодержащего фрагмента. Эта возможность, как и в гомолитическом и анионотропном процессе, связана со спецификой молекулярных орбиталей трехцентровых серусодержащих систем, определяемой их диполярным строением, противоположным характером насыщения граничных орбиталей электронами и наличием в валентном слое атома серы вакантных орбиталей. [c.116]

Для объяснения строения и свойств соединений р-элементов в настоящее время широко применяются представления о двух- и трехцентровых орбиталях. Двухцентровая двухэлектронная связь образуется за счет непарных электронов орбитали центрального атома (А) п орбитали лиганда (Ь). Напомним, что согласно теории МО это отвечает образованию двухцентровых связывающей + = А + Фь И разрыхляющей = молекулярных орбиталей. [c.268]

Нарушается ли при образовании трехцентровой связи принцип, указанный в гл. 12 и 13, согласно которому комбинация определенного числа атомных орбиталей приводит к такому же числу молекулярных орбиталей Сколько молекулярных орбиталей, образующихся при возникновении трехцентровой связи, остается незанятыми электронами [c.340]

Одна связывающая я-МО локализована между атомами 2 и 3, другая молекулярная орбиталь является делокализованной трехцентровой и связывает все три атома N. Строение HN] можно также представить наложением валентных схем (резонанс структур) [c.404]

Разрыв двухэлектронных химических связей может сопровождаться разрывом пар электронов, находящихся на связывающих молекулярных орбиталях. Соответственно в обратной реакции будет образовываться новая электронная пара. Реакции, протекающие с разрывом или образованием электронных пар, называют го-молитическими. Помимо реакций разрыва связи с образованием свободных атомов или свободных радикалов и обратных реакций соединения свободных атомов или свободных радикалов с образованием валентно-насыщенных частиц к гомолитическим реакциям относят реакции с трехцентровым активированным комплексом, в которых одна из реагирующих частиц — свободный атом или свободный радикал. К таким реакциям относятся (II), (III), (V). Действительно, в реакции [c.367]

Таким образом, нитрогруппа ЫОг образована за счет трехцентровых молекулярных орбиталей, сформированных р-орбиталями атомов N. О, О, на которых располагаются четыре электрона — один с р-ор-битали N и три с р-орбиталей йТомов О. [c.76]

Кроме названных соединений водорода, имеются промежуточные по свойствам между летучими и солеобразными гидридами, к которым относятся соединения бериллия, магния и элементов 1ПА-группы. По своей структуре это 1зещества, состоящие либо из димерных — (ВНз)2, (ОаНз)2, либо из полимерных молекул — (ВеН2) , (А1Нз) и т. д., в которых атомы элемента связаны друг с другом через атомы водорода Э—Н—Э. Такая связь называется трехцентровой, так как общая пара электронов занимает молекулярную орбиталь, охватывающую три атома мостиковый атом водорода и оба атома элемента. И из-за того, что число общих электронных пар между атомами меньше числа возможных связей между ними, такие вещества относятся к электронодефицитным соединениям. [c.283]

Трехцентровая четырехэлектронная связь возникает за счет электронной пары центрального атома и двух непарных электронов двух лигандов, расположенных по одной линии. Согласно теории МО это отвечает образованию трех молекулярных орбиталей. Одна из этих орбиталей трехцентровая связывающая [c.297]

С момента своего возникновения квантовая химия была связана главным образом с изучением электронного строения молекул, т.е. электронного распределения в стационарных состояниях, а также состава входящих в волновую функцию молекулярных орбиталей, взаимного расположения уровней энергии занятых и виртуальных орбиталей и т.п. Были предприняты многочисленные попытки интерпретировать такие понятия классической теории, как валентность, химическая связь, кратность химической связи и др. Одновременно были введены и многие новые понятия, такие как гибридизация, а- и л-связи, трехцентровые связи и т.д., часть из которых прочно вошла в язык современной химической науки, тогда как другие оказались менее удачными и сейчас уже хорошо забыты. К тому же и содержание большинства понятий, возникающих внутри квантовой химии, заметно трансформировалось с течением времени. В квантовой химии было введено большое число различных корреляций между экспериментально наблюдаемыми для вещества и вычисляемыми для отдельных молекул величинами. Сама по себе химия является в существенной степени корреляционной наукой, базирующейся прежде всего на установлении соответствия между свойствами соединений и их строением и последующем предсказании требуемой информации для других соединений. По этой причине богатейший набор информации о строении, в том числе электронном строении соединений, предоставляемый квантовой химией, оказался как нельзя кстати для дальнейшего активного развития химической науки. Так, на основе квантовохимических представлений была развита качественная теория реакционной способности молекул, были сформулированы правила сохранения орбитальной симметрии, сыгравшие важную роль при исследовании и интерпретации реакций химических соединений. [c.4]

Теория молекулярных орбиталей позволяет объяснить этот факт следующим образом наилучшее перекрывание трехцентровых связей достигается только тогда, когда. атомы бора расположены в вершинах правильного треугольника. Другие возможные координации (четырехугольник, пятиугольник) разрушают систему делокализованных связей подобно тому, как группа СН2 нарушает систему сопряжения л-евязей в углеводородах,- Прим. перге. [c.121]

Авторы дают следующее объяснение полученных данных [461 с позиций метода молекулярных орбиталей, как указывалось выше. Трехцентровый переходный комплекс, ведущий к перераспределению связей в карбокатионах, стабилизирован благодаря наличию вакантной связывающей молекулярной орбитали, на которой могут разместиться два электрона мигрирующей группы. В радикалах на этой орбитали располагается неспаренный электрон, вследствие чего один из электронов мигрирующей группы вынужден занять энергетически менее выгодное положение на несвязывающей молекулярной орбитали в переходном комплексе. Но в радикале, вошедшем в координационную сферу поверхностного атома платины, положение резко меняется. Антисвязывающая молекулярная орбиталь трехцентрового радикала имеет симметрию, необходимую для взаимодействия с незаполненной л-орбиталью металла, что сокращает энергетический барьер переходного состояния при перераспределении связей. По этой причине свойства свободных радикалов на поверхности металла приближаются к свойствам карбокатионов в жидкой фазе. Связь поверхностных радикалов с катализатором похожа на связь в комплексах металл — олефин, и 5 -металлы, образующие наиболее прочные связи с олефинами, отличаются наибольшей активностью в реакциях 1—2-смещения алкильных групп в алканах. [c.16]

Рис. 21-4. Трехцентровые орбитали в соединениях бора, а-каждый из трех атомов бора поставляет по одной орбитали (два атома 5р -гибриды и один атом р-орбиталь) для образования связывающей, несвязывающей и разрыхляющей молекулярных орбиталей. Одна электронная пара на связывающей орбитали удерживает все три атома вместе. Та-

В первых трех молекулах делокализовапы я-связи, в ХеРг — а-связи. Валентные углы в этих молекулах хорошо объясняет метод Гиллеспи. В трехцентровых несвязывающих молекулярных орбиталях электронная плотность сосредоточена на-крайних атомах. Благодаря этому молекула Оз полярна, хотя она состоит из одинаковых атомов. [c.109]

Поскольку каждая 5р-орбиталь атома ксенона способна к образованию линейного фрагмента F — Хе — Р, аналогичным образом можно объяснить строение квадратной молекулы XeF и октаэдрической молекулы XeFe. Формы трехцентровых связывающих молекулярных орбиталей XeFj, Хер4 и ХеР, показаны на рис. 251. [c.617]

Расчет электронной структуры молекулы диборана по методу МО приводит к представлению о трехцентровых молекулярных орбиталях, охватываюш,их два ядра бора и расположенный в середине атом водорода. Упрощенный метод построения трехцентровой орбитали состоит в использовании атомной ls-орбитали атома водорода и 5р= -гибридных [c.195]

Известно, что моноборан ВИз при обычных условиях не существует, поскольку он полностью димеризуется. Почему невозможно описать строение диборана ВгНб по методу валентных связей Как объясняется образование мостиковых связей В— Н—В в диборане по методу молекулярных орбиталей в трехцентровом приближении Составьте уравнение реакции между дибораном и водой. [c.75]

Используя метод молекулярных орбиталей (в трехцентровом приближении) опишите механизм образования хими-.ческих связей в молекулах КгРг и ХеСЬ- [c.117]

Липскомб обозначает трехцентровую связь описанного типа изогнутой линией и называет ее открытой мостиковой связью. В боранах сложного строения встречается и другой тип связи, в котором общее электронное облако, т. е. молекулярная орбиталь, охватывает три атома бора — такая связь может быть открытой (I) или закрытой (II) [c.158]

В реакциях типа (111.86), идущих через трехцентровый активированный комплекс, принимают, как правило, участие одна атомная и одна молекулярная орбиталь исходных частиц. В активированном комплексе образуются трехцентровые орбитали. Атомная орбиталь атома С и связывающая и разрыхляющая орбитали, соответствующие связи А—Б, образуют связывающую, несвязывающую и разрыхляющую орбитали активированного комплекса. Три электрона в случае гомолитических реакций и четыре в случае гетеролитических могут разместиться на двух низших по энергии орбиталях и реакция не вызывает существенных затруднений. [c.140]

Простейшим объектом для иллюстрации трехцентровой связи мох<ет служить довольно устойчивый в газовой фазе ион Н 3 , образование которого по схеме Нз -f Н+ = Н соировождается выделением около 300 кДж/моль. Если он, как предиолагается, представляет собой равносторонний треугольник, то все атомы водорода должны быть одинаковы, и считать его, подобно иону Н" (IV I дои, 7), построенным по типу [H-H-HJ+ нельзя, С позиций теории молекулярных орбиталей вопрос о химической связи в нем решается просто комбинация трех атомных орбиталей дает три молекулярные орбитали, цз которых одна является связывающей. Ее заполненне имеющейся электронной парой и создает двухэлектронную трехцентровую связь. Подобным же образом может осуществляться днухэлектронная связь между четырьмя и более атомами. Эта универсальность и вскрывает формализм такого подходя, [c.181]

Строение линейных ионов типа [I I2]", [II2] можно объяснить образованием трехцентровых молекулярных орбиталей (см. рис. 145). [c.334]

Бороводороды были названы электронодефицитными молекулами, так как они не имеют достаточно электронов для образования того количества двухэлектронных связей, которое, по-видимому, подразумевается их молекулярной геометрией. Диборан имеет восемь связей В—Н, но только четырнадцать валентных электронов. Расчеты на основе метода молекулярных орбиталей показывают, что коьщевые связи представляют собой нормальные двухэлектронные связи, а мостиковые связи следует описывать как трехцентровые двухэлектронные связи. [c.366]

Течение реакции в мягких условиях, при низкой температуре и атмосферном давлении, а также легкая миграция карбониевого центра вдоль углеродной цепи находят объяснение при рассмотрении молекулярных орбиталей (МО) трехцентрового переходного состояния типа (А) или (Б) схемы (7) [8]. Расчет показывает, что [c.10]

Прочие МО. Становится ясно, что к молекулам с электронным дефицитом старое понятие двухэлектроиной связи неприменимо. Чтобы по возможности сохранить понятие спаренных электронов, следует исходить из трехцентровых (а иногда и четырехцентровых) молекулярных орбиталей. Аргументы в пользу такого утверждения весьма просты. Если у атомов число орбита-лей больше, чем можно заполнить обычным путем, поделив между ними все имеюшиеся электроны, то возникает положение сходное с рассмотренным для металлов. Появляются характерные металлические орбитали (раздел 12.4). Поэтому в некотором смысле имеется тесный параллелизм между молекулой диборана и элементом металлической структуры. Вот почему безнадежно пытаться описывать такие молекулы с помощью локализованных связей, образованных парами электронов. Здесь эта идея совершенно не применима. [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология