Аминия тетрафторобораты

В связи с этим координированные молекулы ЫНд в большей степени снижают плотность заряда катиона и больше упрочняют молекулы тетрафтороборатов, на что указывает меньшая растворимость аминов тетрафтороборатов. [c.1247]

На примерах кристаллогидратов и аминов тетрафтороборатов показано влияние сольватации на устойчивость комплексного соединения. [c.1248]

Замещенные тетрафторобораты аммония. В табл. 22 (см. стр. 230 и 231) приведен перечень этих солей, их температуры плавления и методы синтеза. Большинство солей получается из водных растворов. Вследствие низкой растворимости тетрафтороборатов некоторые из них, например тетрафтороборат нитрона, применяются для весового определения тетрафтороборатов. При действии на свободный амин алкильных или арильных катионов тетрафтороборатов достигаются лучшие выходы замещенных солей. [c.232]

Тетрафторобораты диазония главным образом приготовляют в водном растворе прибавлением фтороборной кислоты или тетрафторобората натрия к раствору диазотированного амина. Другой метод основан на реакции солянокислого амина с тетрафтороборатом нитрозония . Соли совершенно нерастворимы в воде и при нагревании разлагаются, образуя фторпроизводные. В обзоре Роу приведены температуры разложения. Соли диазония часто загрязнены хлористым натрием в этом случае при [c.236]

Что касается таких катионов, как 5г", Ва". Ь1 и Na , имеющих, плотность заряда меньше 2.2 10 " кулонов/А , то они образуют устойчивые безводные тетрафторобораты. Нет сомнений в том, что на устойчивость тетрафтороборатов должна влиять не только плотность заряда катиона, но также и тип иона. Об этом свидетельствует хотя бы уже тот факт, что [Сс1(Н20)4 (Вр4)2, имеющий плотность заряда 0.65, должен был бы быть более устойчивым по сравнению с иВР4, у которого Д = 2.1 10 " кулонов/А , что не наблюдается. Здесь и проявляетсл дополнительное поляризующее действие иона Сс1", имеющего 18-электронный слой. Все же тот факт, что в ряде устойчивости тетрафтороборатов (табл. 7) укладываются ионы различных типов (8-электронные, 18-электронные и незавершенные), дает право думать, что роль типа иона проявляется здесь в незначительной степени. Роль сольватации на устойчивость тетрафророборатов и зависимость последней от плотности заряда можно проследить также на аминах тетрафтороборатов. [c.1246]

Бальц и Цинзер [ ] наблюдали, что гексамины тетрафтороборатов. Сй" и Zn" разлагаются до тетраминов, дальнейшее отш,епление аммиака приводит к разрушению тетрафторобората, т. е. к отщеплению ВР д. Гексамины тетрафтороборатов N1", Со" и Сг" разлагаются с отщеплением ЫНз и ВРз непосредственно без образования низших аминов. Интересно отметить, что поведение аминов тетрафтороборатов, наблюденное Бальцем и Цинзером, аналогично поведению кристаллогидратов тетрафтороборатов, наблюденному нами. [c.1247]

Низшие кристаллогидраты тетрафтороборатов обнаружены только у Сс1" и Mg", низшие амины тетрафтороборатов — у Сс1" и 2п". Кристаллогидраты тетрафтороборатов N1" и Со" разлагаются, отщепляя Н О и ВРз. Амины тетрафтороборатов N1" и Со" разлагаются, отщепляя ЫНз и ВР3. В обоих случаях низшие сольваты не образуются. Приведенные в табл. 7 данные о характере устойчивости тетрафтороборатов в связи с плотностью заряда катиона подтверждаются вычислением теплот образования комплексной соли (Q) из простой соли и аддендов по уравнению Q = Л — IV, где 7 — энергия решетки комплексного соединения и и—энергия решетки простой соли,, вычисленные по уравнению Капустинского Для ЦТ"—энергии реакции ВРз-н Р - ВР4 принималась величина 117=99 кал., вычисленная из [c.1247]

Амино- и метилтиогруппы можно присоединить к двойной связи при действии тетрафторобората диметил (метилтио)сульфония (75) и аммиака или амина 615]. По-видимому, 75 атакует как электрофил, а амин — как нуклеофил. Реакция распространена и на другие нуклеофилы [616] N3-, N02 , СМ , ОН [c.233]

Для амидов всех трех типов хорошим восстановителем служит боран [462]. Другой метод восстановления моно- и дизамещен-ных амидов, дающий высокие выходы, заключается в обработке их тетрафтороборатом триэтилоксония Е1зО+Вр4 , что приводит к фтороборату иминоэфира R (OEt) =NR2+BF4- с последующим восстановлением этого соединения боргидридом натрия в этаноле [463]. Трихлоросилан — еще один реагент, который восстанавливает дизамещенные амиды в амины [464]. [c.317]

Так, тетрафтороборат 2-(2-этокснвнннл)-4,4,5,5-тетраметнл-1,3-дноксолання 1 реагирует с малонодинитрилом с образованием диоксалана 2, который при взаимодействии с алифатическими аминами и аминами бензильного типа превращается в [c.223]

Тетрафторобораты аминия. Азотсодержащие соелинения. теряя один электрон, могл т образовывать катионы свободных радикалов , Тетрафтороборат три-п-толиламиния ° синтезирован в виде темно-голубой соли при окислении три-/г-толиламипа [c.232]

Весьма сходны с солями аминия и нитрилия иммониевые соли (ХУП), которые, по данным Меервейна получаются при восстановлении тетрафторобората арилдиазония третичным амином [c.234]

Тетрафтороборат нитрозония растворяется в трехфтористом бpoмe но не растворяется в хлористом нитрозиле2= . Растворы этой соли в нитрометане обладают электропроводностью, характерной для сильных электролитов . Тетрафтороборат нитрозония потенциально является чрезвычайно важным реагентом в органической химии. Он взаимодействует с хлоргидратами ароматических аминов, причем образуются тетрафторобораты дйазония - в результате реакции с алифатическими моно- [c.235]

Б. Ароматические амины. К раствору 0,05 моля гидразона N-метилбен-зотиазолона-2 и 0,05 моля второго компонента в 20 мл ледяной уксусной кислоты добавляют на кончике шпателя USO4 и затем при перемешивании — <0,012 молей пероксида водорода в виде 30%-ного раствора. Через 30 мин -добавляют 2 г тетрафторобората натрия, растворенного в небольшом коли- честве воды и упаривают реакционную смесь наполовину. После охлаждения осадок отфильтровывают, добавляют 7 мл воды, доводят до кипения, снова охлаждают, отфильтровывают и сушат. Перекристаллизовывают из этилацетата. [c.40]

Тетрафторобораты аминия. Азотсодержащие соединения, теряя один электрон, могут образовывать катионы свободных радикалов , Тетрафтороборат три-п-толиламиния синтезиро-зан в виде темно-голубой соли при окислении три-я-толиламииа [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология