Амины бензильные

Алкилирование, окисление и восстановление в биосинтезах. Часто в процессе биосинтеза происходит метилирование с последующим введением или удалением атомов кислорода, гидрирование и дегидрирование и т. д. Известную биохимическую реакцию представляет собой гидроксилирование фенолов в орто- или пара-положение,. Часто происходит также введение кислорода в аллильные и бензильные положения в результате самоокисления. Третичные амины могут превращаться в аминоспирты через N-окиси [c.1139]

По одной из модификаций метода замещения сульфонатной группы спирты бензильного типа (или спирты, образующие довольно стабильные ионы карбония) в ряде случаев можно превратить в амин по 8к1-механизму [55] [c.510]

Выходы вторичных аминов из ряда бензильных третичных аминов составляют 53—69%. [c.579]

Вторичные амины, содержащие арильную и бензильную группы, легко восстанавливаются ло толуола и первичных ароматических аминов [7, 13, 51]. [c.339]

Реакция. Каталитическое восстановительное аминирование кетона или альдегида первичным амином до вторичного амина. Метод обычно применяется для соединений, не содержащих легко гидрируемых групп. Первоначально в равновесной реакции образуется имин, который каталитически гидрируется до амина. Если гидрирование проводят при 50 °С, используя бензиламин в качестве первичного амина и предпочтительно 10-20% Pd/ в качестве катализатора, то получают циклогексиламин. При гидрировании имина происходит гидрогенолиз бензильной группы с последующим ее отщеплением (дебензилирование). [c.105]

Реакция. Гидрогенолиз бензилированной ОН-группы в присутствии Рё/С-катализатора ср. применение бензильной группы в качестве защитной для спиртов и аминов и ее отщепление при гидрогенолизе (мягкие условия). [c.542]

Другие алкильные группы также могут отщепляться, но обьино значительно медленнее, по типичной реакции 8к2 [213]. При действии иодистых солей [124] или третичных аминов [84] метильная группа по своей реакционной способности близка к бензильной. Применение СНз-группы в качестве защитной заслуживает изучения. [c.103]

Так, тетрафтороборат 2-(2-этокснвнннл)-4,4,5,5-тетраметнл-1,3-дноксолання 1 реагирует с малонодинитрилом с образованием диоксалана 2, который при взаимодействии с алифатическими аминами и аминами бензильного типа превращается в [c.223]

Удобный метод получения вторичных аминов, свободных от примесей первичных и третичных аминов, заключается в обработке алкилгалогенидов натриевой или кальциевой солью цианамида NH2 N при этом образуются дизамещенные цианамиды, которые затем гидролизуют и декарбоксилируют до вторичных аминов. Хорошие выходы достигаются при проведении реакции в условиях межфазиого катализа [666]. Группа К может быть первичной, вторичной, аллильной или бензильной. 1,(0-Дигалогениды дают вторичные циклические амины. [c.148]

Реакция Брауна, которая включает расщепление третичных аминов под действием бромоциана, дающее алкилбромид и ди-замещенный цианоамид, применима ко многим третичным аминам (см. обзор [844]). Обычно отщепляется та группа R, которой отвечает наиболее реакционноспособный галогенид (например, бензильная или аллильная). В случае простых алкильных групп легче всего отщепляются наименьщие по объему. Одна или две из соединенных с азотом групп могут быть арильными, но они не отщепляются. Эта реакция часто используется для расщепления циклических аминов. Вторичные амины тоже вступают в эту реакцию, но выходы обычно низки [845]. [c.173]

Первоначально образующийся продукт таутомеризуется в N-алкиламид. В реакцию вступают только спирты, дающие достаточно стабильные карбокатионы (вторичные, третичные, бензильные и т. д.) первичные спирты не реагируют. Карбокатион не обязательно генерировать пз спирта, его можно получать протонированием олефинов пли из других источников. Все эти реакции носят название реакции Риттера [564]. H N также вступает в реакцию, давая в качестве продуктов формамиды. Поскольку амиды (и особенно формамиды) легко гидролизуются до аминов, то реакция Риттера служит методом осуществления превращения R 0H->R NH2 (см. т. 2, реакцию 10-48) и алкен К МНг (см. реакцию 15-8) в тех случаях, когда R способен образовывать относительно стабильный карбокатион. Реакция особенно полезна для синтеза третичных алкиламинов, поскольку альтернативных путей получения таких соединений немного. Реакцию можно распространить и на сппрты, не способные давать стабильные карбокатионы (например, 1-деканол), путем обработки спирта РЬгСС1+Sb le или другой аналогичной солью в нитриле в качестве растворителя [565]. [c.416]

Считают, что бензильные катионы, образующиеся на первом этапе этих реакций, захватываются п-Л ,Л -диметиламинофенил-гидроксиламином, получающимся в реакционной массе в результате восстановления п-нитрозо-Л ,Л/-диметиланилина формальдегидом. При этом получается соответствующий азометин, в результате гидролиза которого образуются м-амино-Л ,Л -диметиланнлин и целевой продукт — соответствующий альдегид [c.127]

Структура гормона окситоцина была подтверждена синтезом (Дю Виньо, 1954), включающим конденсацию Ы-карбобензокси-З-бензилди-пепгида I с триамидом гептапептида II с помощью тетраэтилиирофое-фита. После удаления карбобензокси- и бензильных групп, защищавших амино- и сульфгидрильные группы соответственно в обоих пептидах, (образовавшийся нонапептид окисляли воздухом, в результате чего был получен окситоцин [c.697]

Третичные амины в сильнокислой среде (рН<2) при комнатной температуре, как правило, не реагируют или лишь очень медленно реагируют с азотистой кислотой. В слабокислой иЛи нейтральной среде и при повышенной температуре реакция идет происходит дезалкилирование и образуется нитрозамин. Отщепившийся алкильный остаток окисляется до альдегида. Бензильные остатки отщепляются легче алкильиых групп. [c.232]

По этому методу синтеза третичные амины превращаются во вторичные, а вторичные амины дают первичные. При гидрогенолизе в качестве катализатора обычно применяют палладий на угле [143— 145] или никель Ренея [1461. Из аминов, содержащих одну бензильную группу, образуется толуол и амин с удовлетворительными выходами. Если в исходном амине имеются две бензильные группы, причем одна из них или обе имеют заместители, реакция осложняется, поскольку разрыв может происходить по двум направлениям А и В." [c.490]

Бензилуретаны можно превращать в амины посредством гидрирования в мягких условиях. Бензильная группа отщепляется в виде толуола, а образующаяся карбаминовая кислота декарбоксилируется в амин. [c.361]

Ес ти отщепление аминов невозможно, то необходимо, чтобы алкилируюнщй радикал содержал аллильную систему [как, например, это имеет место для бензильного, 1-1 етилскатильного (111) и фурфурильного радикалов] или был свободен от пространственных затруднений, препятствующих атаке (как, например, в спучае метального радикала). [c.148]

И смешанных четвертичных галогенидов часто образуются смеси аминов и галоидопроизводных [141 а, 149]. Аллильная [150], бензильная [151, 152] и метильная 153] группы отщепляются в виде [ алоидопронзводньгх легче, чем другие алкильные группы и.(1и фенильная группа [127], Четвертичные аммонийные гало-гснидьс, содержащие асимметрический атом азота, легко рацеми-зуются в водных растворах при комнатной температуре [154]. [c.183]

Замещение бензильной группы [36] в амине при действии бромистого циана происходит легче, чем замеп ение метильной группы [ -фенэтильная группа [37] более устойчива к замещению. [c.267]

При изучении относительной легкости расщепления аминов, содержащих замещенные бензильные группы, Браун и Энгель [16] [габлюдали тесную зависимость между легкостью расщепления и скоростью, с которой замещенные хлористые бензилы вступают в реакцию с ионом этоксила. В прилагаемой таблице приведены [c.270]

Бензильную группу и ряд замещенных бензильных групп, связанных с. атомом кислорода в спиртах, простых эфирах, ацета-лях, сложных эфирах), с аминным атомом азота или с атомом серы (п тиоэфирах), можно отщепить п результате гидрогенолиза п виде толуола или соотвсгствуюп(его его замеп1.енного производного. [c.327]

Однако в случае второго из этих аминов, иосле прсврап№ния его под действием формальдегида и муравьиной кислоты в диметил-аминопроизвод1юе, было осуществлено расщепление связи между бензильной группой и азо юм с образованием НГЬ(СН2)зСП С1Ь) К(СНз)г [53]. Гетероциклические соединения [c.338]

Некоторые вторичные амины, содержащие бензильную и ал-кильиую группы, иа которых пос еднпя, в свою очередь, содержит заместитель неуглеводородного характера, претерпевают отщепление бензильной группы с образованием соответствующего первичного амина например [c.339]

Арилалкильные группы защищают ЫНг (NHR), ОН, СООН, 5Н с образованием соота. замещенных аминов, простых н сложных эфиров, сульфидов. Примеры таких 3. г. бензильная-легко удаляется в условиях гидрогеиолиза, л-метоксибензильная селективно снимается прн окислении [c.167]

Обычно четвертичную соль в воде или водном спирте перемешивают с избьп-ком 5%-ной амальгамы натрия или расщепляют р-ром щелочного металла в жвдком аммиаке (либо сплавом никеля с алюминием). Э. р. неприменимо, когда все заместители - насыщенные алкильные группы. Р-ция протекает легко при наличии кратной связи у соседнего со связью С —N атома углерода бензильная и 3-фенилал-лильная фуппы отщепляются легче аллильной, что используют в синтезе смешанных третичных аминов [c.478]

Как было сказано выще (схема 5), синтез (К8)-45 путем превращения рацемического спирта 42 в тозилат 43 и его алшнирова-ние триметиламином с последующим дебензилированием 44 приводит к целевому соединению с общим выходом 41%. Более рациональным оказалось превращение тозилата 43 в соль 44 в 2 стадии путем взаимодействия с диметиламином и последующей кватер-низацией полученного амина метил-и-толуолсульфонатом. Таким образом, тозилирование спирта (К)-42, реакция и-толуолсульфо-ната (К)-43 с раствором МегКН в ДМФА и кватернизация амина (Ю-48 протекали с выходами > 90% и привели к о-бензильному производному соли (К)-44. При гидрогенолизе (К)-44 получена кристаллическая соль (К)-45 с -5.23 (МеОН), т. пл. [c.492]

Реакция. Радикальное бромирование N-бpoм yкцинимидoм в бензильное положение. Элиминирование НХ под действием третичных аминов. [c.314]

Рещающий перелом в развитии современной пептидной химин наступил с введением Бергманом и Зервасом [3] бензилоксикарбонильной группы (2). Исходя из того факта, что Ы-бензильная группа сравнительно легко отщепляется при каталитическом гидрировании, они заменили этильную группу иа бензильную в остатке карбамидной кислоты и получили защитную группу, которую можно удалять при гидрогеиолизе. Бензилоксикарбонильная группа 2 относится к наиболее часто используемым защитным группам для аминной функции. (В литературе часто та же самая группа называется карбобеизоксигруппой СЬо- или СЬг-.) [c.102]

Защитный эффект бензильной и трифенилметильной групп частично связан с пространственным фактором (препятствие нежелательному ди- и триалкилированию) и в случае синтеза пептидов может объясняться стабилизацией хлоргидратов эфиров защищенных аминов, хлорангидридов кислот и т. д. [c.203]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины бензильные: [c.81] [c.142] [c.208] [c.285] [c.167] [c.299] [c.540] [c.179] [c.266] [c.267] [c.270] [c.271] [c.292] [c.293] [c.338] [c.454] [c.81] [c.103] [c.203] [c.203] [c.209] [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология