Катион арильный

В каждом случае механизм реакции включает образование арильного радикала из ковалентного азосоединения. В кислом растворе соли диазония ионные и их реакции полярные, поэтому продуктом расщепления является арильный катион (см. разд. 13.2). Однако в нейтральной или щелочной среде диазониевые ионы превращаются в ковалентные соединения, которые расщепляются с образованием свободных радикалов [c.96]

В зависимости от условий реакция Пшорра может идти по двум различным механизмам Ij атака арильным радикалом (как в реакции Гомберга — Бахмана) или 2) атака арильным катионом (по аналогии с механизмом SnI, обсуждавшимся в разд. 13.2) [257]. В некоторых условиях обычная реакция Гомберга — Бахмана может также включать атаку арильным катионом [258]. [c.97]

Амины можно рассматривать как производные аммиака, образованные путем замещения атомов водорода в ЫНз на органические группы. Выделяют три типа аминов первичные, вторичные и третичные, которые отличаются друг от друга числом замещающих групп, соединенных с атомом азота. Существует также четвертый класс соединений, родственный аминам, так называемые четвертичные аммониевые соли. Эти органические вещества образуются при замещении четырех водородных атомов в катионе аммония на алкильные или арильные группы, например [c.98]

Наиболее часто реакции нуклеофильного ароматического замещения проходят, по механизмам присоединения — отщепления через анионные а-комплексы или близкие к ним, но не стабильные переходные состояния. Кроме них существуют механизмы отщепления— присоединения, промежуточными продуктами которых могут являться арины или арильные катионы. [c.147]

Реакция имеет первый порядок по соли диазония, не зависит от концентрации нуклеофила и ее скорость не меняется при переходе от Н2О к тяжелой воде. Все это однозначно свидетельствует, что ее скорость лимитируется образованием арильного катиона. Такому течению реакции благоприятствует энергетическая выгодность отщепления диазониевой группы в виде молекулярного азота. [c.153]

Характер этой реакции существенно изменяется, если она проводится в присутствии восстановителя или нуклеофила, способного восстанавливать катион диазония. В этом случае образуется радикал диазосоединения, разлагающийся с выделением азота и образованием арильного ради чла. Последний взаимодействует с нуклеофилом, давая анион-радикал, который отдает один [c.153]

Арильные радикалы образуются при одноэлектронном восстановлении катионов арендиазония при действии цинка или меди, а также электролитически [c.228]

Возможно, что таким же восстанавливающим действием на катионы арендиазония обладают нуклеофильные реагенты — ОН, N02, СНзСОО, пиридин и другие, добавление которых вызывает образование арильных радикалов. [c.228]

При внешней простоте этой схемы механизм рассматриваемых реакций может быть сложен и изучен пока еще недостаточно. В простейших случаях реакция идет по гетеролитическому механизму с промежуточным образованием арильных катионов (медленная стадия), которые быстро захватываются нуклеофилом, давая конечный продукт превращения [c.255]

Примечание. Если А и В - атомы углерода, то термин "стабильный катион" о-значает, что А и В или третичные атомы, или имеют одну арильную и одну алкильную группы, или две арильные группы. [c.2018]

Эти заместителя, по-видимому, стабилизуют катион, который образуется при протонировании по центральному атому углерода. Даже если ал-лильное сопряжение не эффективно в переходном состоянии, алкильные и арильные заместители могут стабилизовать возникающий заряд. [c.105]

В зависимости от условий р-ция протекает по разным механизмам. При катализируемом медью разложении диазосоединения в кислой или щелочной среде происходит гл. обр. образование ассоциированных с пов-стью катализатора арильных радикалов и их циклизация наряду с этим происходит циклизация образовавшихся арильных катионов [c.143]

Тем самым было показано, что в процессе структурирования полимеров, олигомеров и инициирования полимеризации могут использоваться продукты фотораспада не только катионной части солей диазония — арильные радикалы, но и анионной части [9]. [c.123]

Реакции арил-катионов. Арильный катион мол ет быть фиксирован присоединением к свободной паре электронов любого аниона, а также кислорода, например в (СеН5)20, или галоида в хлор- или бромбензоле с образованием соответственно катионов [c.527]

Следующий класс — высоко поверхностно-активные соединения (мыла п детергенты). Это соединенпя, содержащие одну или более гидрофильную группу (анионную, катионную или непонпую) и одну или более гидрофобную группу (алкильный илп арильный углеводород, фторзамещенный углеводород и т. д.). Такие дифпльпые молекулы сильно адсорбируются на межфазной поверхности с их помощью могут быть приготовлены довольно устойчивые эмульсии. [c.76]

Так как при разложении диазоний-катиона молекула азота уходит вместе с парой электронов, которой диазогруппа была связана с арильным остатком, то увеличение у последнего электроноакцепторных свойств должно увеличивать -/-эффект арильного остатка и, следовательно, повышать устойчивость соединения. Это видно при сравнении относительных скоростей разложения различных хлоридов арендиазония (за 100 принята скорость разложения хлорида бензолдиазония) [c.431]

При радикальном распаде солей диазония происходит перенос электрона с молекул среды или же про-тивоиона на возбужденный катион арилдиазония. В результате образуется арильный радикал, который отрывает атом водорода от молекул среды, образуя продукты фотовосстановления и радикалы среды [c.273]

Предполагается, что продукт взаимодействия с катализатором по строению близок к арильному катиону, вследствни чего по нуклеофильной подвижности атомы галогена располагаются в следующий ряд Р < С1 < Вг < I. [c.182]

Лимитирующая стадия этой реакции — образование лабильного комплекса диазоний-катиона с хлоридом меди(1), который затем быстро распадается с переносом электрона от иона Си+ к дназо-ний-катиону, выделением азота и отрывом арильным радикалом атома хлора от иона u +. [c.256]

Перегруппировка Вагнера — Меервейна охватывает реакции, протекающие с перестройкой углеродного скелета при получении олефинов отщеплением аижона, при присоединении по кратным связям и прп нуклеофильном замещении. Общим признаком этих реакций является перемещение алкильного или арильного остатка т образовавшемуся у соседнего углеродного атома катиона ому центру молекулы. [c.876]

Диарилметильпые катионы, приведенные в табл. 5.1, на 6—7 едиииц р/Сд менее устойчивы ио сравнению с соответствующими карбинолами, нем триарилметильные катионы, что иллюстрирует кумулятивный, хотя и не обязательно линейный эффект увеличения стабилизации лод влиянием арильных групп. [c.180]

СН2=СНС1 СН2=СН+ + СГ + АЯ АЯ° = +223 ккал/моль Эитальиия образования изоиропильного (190 ккал/моль) т га/зет-бутильного (174 ккал/моль) карбокатионов в газовой фазе значительно ниже энтальпии ионизации хлорбензола. Эти данные подтверждают меньшую стабильность арильных катионов но сравнению со вторичными алкильными катионами. Растворитель сольватирует [c.1231]

Возможно, однако, что электронное строение фенильного катиона иное, чем изображено формулой (XIII). Спектры ЭПР, полученные для растворов, в которых в принципе могут образовываться арильные катионы, указьшают на то, что этн катионы имеют несиаренные электроны. Предполагается, что эти катионы частично имеют бирадикальную структуру [c.1232]

Алкильные, алкенильные и арильные соединения тяжелых металлов, например, ртути, таллия, олова, являются плохими донорами карбанионов, так как катионы этнх металлов имеют (мягкие кислоты Льюиса) высокое сродство к карб анионам (мягким основаниям Льюнса) к ноэтому перенос карбаниоиа к электрофильному углеродному центру молекулы субстрата термодинамически менее выгоден, чем в случае соединений лития и магния. [c.1545]

Особенностью арильных групп является наличие ароматической 71-системы, способной вступать в реакции с электрофильными, нуклеофильными и радрж альиыми реагеитами. Поэтому 1,2-миграцию арильных групп можно рассматривать как своеобразные внутримолекулярные процессы замещения, протекающие через промеяуточное образование циклогексадиенильного катиона, аниона или радикала [c.2012]

Механизм включает образование арильного катиона, который отщепляет фтор от аниона BFI с образованием продуктов реакции [63]. Аналогично ведут себя гексафторфосфатные соли [64], [c.243]

Циклизация по гетеролитич. механизму осуществляется в условиях, при к-рых эффективно генерируется арильный катион (отсутствиё внеш. нуклеофилов и Промоторов образования радикалов), напр. [c.144]

В этой таблице все частоты поглощения даны в волновых числах (в некотором интервале) для растворов в инертных растворителях, если не оговорено особо. Часто положение полосы внутри интервала связано с некоторой структурной особенностью молекулы. Интервалы имеют приблизительный характер существует вероятность того, что некоторые структуры поглощают вне данного интервала. Обозначения типов нормальных колебаний также носят приближенный характер. Например, в валентном колебании С—О—С в простых эфирах участвуют и некоторые другие скелетные колебания. Использованы следующие обозначения V — асимметричное валентное колебание, 5 - симметричное деформационное колебание, (о - веерное колебание, р - маятниковое колебание, К - алифатическая группа, Аг - арильная (ароматическая) группа, X — галоген. А — анион, М" — катион, 8 — сильная (интенсивная полоса), М - средняя, W - слабая, V - переменная интенсивность, 1р - плоскостное колебание, оор - внеплоскостное колебание, комб.— комбинационная полоса. [c.300]

В растворителях с низкой иуклеофильностью (например, в (СРз)гСНОН, СРзСНзОН, СН3СО2Н, Н2О при рН<1) происходит хорошо известное гетеролитическое расщепление связи Аг—N с образованием арильного катиона и продуктов его последующих превращений. Скорость такого гетеролитического расщепления лишь в небольшой степени зависит от растворителя, поэтому самая высокая (в пропаноле-2) и самая низкая (в 1,4-диоксане) скорости реакции отличаются только в 9 раз [690]. [c.361]

В кислой среде активной частицей будет образующийся из протонированной формы пероксида водорода катион гидроксила НО , который также участвует в делигнификации и при использовании надуксусной кислоты. Этот реагент, взаимодействуя с лигнином, будет участвовать в реакциях электрофильного замещения и вытеснения с гидроксилированием бензольного кольца, реакциях окислительного деметилирования, окислительного расщепления бензольного кольца и Р-арильных простых эфирных связей (см. 12.8.4). [c.493]

Аереносу двух электронов при восстановлении Г7091. Потенциалы пиков и интенсивности электрохемилюминесценции изоиндолов согласуются с гипотезой, по которой промежуточными частицами являются соответствующие катион-радикалы. Относительно большие времена их жизни (см. табл. 1.18) объясняются стерическими препятствиями в молекуле за счет арильных заместителей, а не эффектами делокализации электронов [709]. [c.84]

Наиболее прямые и подробные структурные данные дает метод рентгеноструктурного анализа, однако этим методом исследовано Л 1шь относительно небольшое число карбокатионов. Некоторые из полученных данных приведены в табл. 2.7.7. В основном карбениевые ионы являются плоскими в области карбениевого центра, ацил-катионы — линейными. Как и ожидалось, ароматический катион (17в) имеет плоское центральное кольцо. Пространственные взаимодействия между стабилизующими арильными заместителями в карбениевых ионах (17а)—(17г) ведут к повороту плоскости ароматических колец на некоторый угол относительно плоскости карбениевого центра (величины этих углов на табл. 2.7.7 вписаны в кольца). Вращение вокруг центральной связи в дикатионе (17г) приводит к тому, что каждый из полных положительных зарядов сосредоточен в области, ограниченной половиной структуры. Во всех случаях сопряжение и делокализация положительного заряда приводит к уменьшению длины связи между заместителями и карбениевым центром. [c.526]

С помощью флеш-фотолиза наблюдали арильные катионы, образованные преимущественно из 4-диалкиламинофенилдиазониев их строение отвечает частице с одним электроном на sp -гибридной орбитали С и одним электроном в я-системе [1]. Наиболее эффективно идет фотолиз при освещении в главной полосе спектра диазония, которая отвечает заселению второго возбужденного синглетного состояния [2]. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология