Соединения боргидридом натрия

В процессе очистки неорганические соединения ртути восстанавливают до металлической ртути, которую отделяют от воды отстаиванием, фильтрованием или флотацией. Органические соединения ртути сначала окисляют с разрушением соединения, затем катионы ртути восстанавливают до металлической ртути. Для восстановления ртути и ее соединений предложено применять сульфид железа, боргидрид натрия, гидросульфит натрия, гидразин, железный порошок, сероводород, алюминиевую пудру и др. [c.70]

Хотя известны многие другие химические методы восстановления карбонильных соединений (пример ъ.4), их редко применяют, поскольку весьма эффективными методами являются восстановление боргидридом натрия или каталитическое восстановление. [c.228]

В производстве широко используют химическое нанесение металлических покрытий на изделия. Процесс химического металлирования является каталитическим или автокаталитическим, а катализатором является поверхность изделия. Раствор, используемый для металлизации, содержит соединение наносимого металла и восстановитель. Поскольку катализатором является поверхность изделия, выделение металла и происходит именно на ней, а не в объеме раствора. В автокатали-тических процессах катализатором является металл, наносимый на поверхность. В настоящее время разработаны методы химического покрытия металлических изделий никелем, кобальтом, железом, палладием, платиной, медью, золотом, серебром, родием, рутением и некоторыми сплавами на основе этих металлов. В качестве восстановителей используют гипофосфит и боргидрид натрия, формальдегид, гидразин. Естественно, что химическим никелированием можно наносить защитное покрытие не на любой металл. Чаще всего ему подвергают изделия из меди. [c.144]

Получение. Реагент обычно получают обработкой боргидрида натрия эфиратом трифторида бора. Изучая восстановление галоген-замещенных органических соединений боргидридом натрия, Белл и сотр. [1) отмечали, что при образовании Д. (в виде мономера) соблюдается стехиометрическое соотношение. [c.56]

Восстановление ароматических соединений литием [284] илп кальцием [285] в аминах (вместо аммиака) идет более глубоко, в результате чего получаются циклогексены. Таким образом, при правильном выборе реагентов можно восстановить в бензольном кольце только одну, две или все три двойные связи. Сообщается, что ароматические соединения восстанавливаются до циклогексано) и иод действием боргидрида натрия в присутствии родиевого катализатора в этаноле [286]. [c.188]

Имины, основания Шиффа, гидразоны и другие соединения, содержащие связь С = Ы, восстанавливаются под действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, натрия в этаноле, водорода в ирисутствии катализатора, а также и других восстановителей [266]. Алюмогидрид лития восстанавливает также [c.361]

Ранее эпокиси получали в качестве промежуточных соединений при восстановлении а-бромкетона боргидридом натрия в спиртовом растворе. [c.361]

Для амидов всех трех типов хорошим восстановителем служит боран [462]. Другой метод восстановления моно- и дизамещен-ных амидов, дающий высокие выходы, заключается в обработке их тетрафтороборатом триэтилоксония Е1зО+Вр4 , что приводит к фтороборату иминоэфира R (OEt) =NR2+BF4- с последующим восстановлением этого соединения боргидридом натрия в этаноле [463]. Трихлоросилан — еще один реагент, который восстанавливает дизамещенные амиды в амины [464]. [c.317]

Восстановление алкил- или арилгалогеиидов. Скорость восстановления органических галогенсодержащих соединений боргидридом натрия в ДМСО выше, чем в безводном днглиме [б]. [c.87]

Окислительная циклизация. Последней стадией синтеза рацемического аймалицина (2) является окислительная циклизация соединения (1) [9], проводимая в 2,5 /о-ном растворе уксусной кнслоты под действием избытка смеси Р. а. с динатпиевон солью этилендиаминтетрауксусиой кислоты 1 1 (ЭДТКГ) (IV, 259—261), и последующее восстановление иминиевых промежуточных соединений боргидридом натрия [c.429]

Восстановление 7-кетостероидов с небольшим пространственным экранированием дает в основном смесь обоих изомеров [759, 1028]. Прп восстановлении холестанол-Зр-она-7 с помощью Ь1Л1Н4 в эфире получено 57% аксиального 7а-спирта и 43% экваториального 7р-спирта, в то же время в тетрагидрофуране образуется 65% аксиального и 35% экваториального спирта. Восстановление этого соединения боргидридом натрия в метаноле приводит к образованию 73% аксиального и 27% экваториального эпимеров. С увеличением эффективного объема восстановителя начинает пребладать атака гидрида с менее пространственно затрудненной р-стороны молекулы при стерическом контроле подхода и восстановление проходит с образованием преобладающего количества аксиального изомера [794]. [c.477]

Нитрогруппу обычно восстанавливают алюмогидридом лития, являющимся одним из наиболее сильно действующих гидридов. Действительно, в то время как боргидрид натрия в водном растворе метилового спирта при 25 °С не действует на нитрогруппу [20], алюмогидрид лития в сочетании с палладием, нанесенным на активированный уголь, в щелочном растворе оказывает достаточно эф- фективное действие [21]. Восстановление третичных алициклических нитросоединений алюмогидридом лития осложняется изомеризацией образующихся в качестве промежуточных соединений производных тидроксиламина, что приводит к образованию первичных и вторичных аминов [22]. [c.472]

Наиболее активными катализаторами для восстановления нитрогруппы оказались палладий и платина, как осажденные на угле, так и без носителя. Уголь, как носитель, увеличивал скорость гидрогенизации в 4—5 раз. Катализаторы — платина и палладий на угле, приготовленные описанным выше методом, в два раза активнее тех же промышленных катализаторов, но приготовленных обычным методом. При гидрогенизации п-хлорнитробензола на платинированном угле, предварительно восстановленном боргидридом натрия, через 8 мин получали п-хлоранилин с выходом 86%. О прямом восстановлении нитроароматических соединений боргидридом натрия на палладированном угле сообщалось ранее Нейльсоном, Вудом и Вилем [134]. [c.26]

Общий метод синтеза широкого ряда функциональных циклопропанов из легкодоступных а,р-ненасыщенных альдегидов, кетонов и сложных эфиров заключается в присоединении фенилмеркаптана по двойной связи, восстановлении полученного соединения боргидридом натрия, окислении полученного спирта, содержащего в -положении фенилсульфидную группу, в сульфон, тозилировании полученного оксисульфона и, наконец, дегидро-тозилировании в циклопропан действием диизопропиламида лития [238] [c.23]

Нитрилы восстанавливаются до аминов под действием многих восстановителей [270], включая ЫА1Н4, ВНз—МегЗ [271], НаОЕ и водород в присутствии катализатора [272]. Боргидрид натрия обычно не восстанавливает нитрилы, но эту реакцию можно провести в спиртовых растворах в присутствии в качестве катализатора СоСЬ [273] или никеля Ренея [274]. Реакция находит широкое применение, и в нее вводились многие нитрилы. При каталитическом гидрировании побочно часто получаются вторичные амины (R H2)2NH. Этого можно избежать, если внести в реакционную систему такое соединение, как уксусный ангидрид, который связывает первичный амин, как только он образовался [275], или если использовать избыток аммиака, чтобы смещать равновесие в обратную сторону [276]. [c.362]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Получение их основано на реакции обмена между боргидридом натрия МаВН4 и органическими соединениями рубидия и цезия, например метилатами [10]. [c.106]

Соединение А состава С5Н10О образует 2,4-динитрофенилгидразон и окисляется реактивом Толленса до Б. Боргидрид натрия восстанавливает А до В. С водным раствором гидроксида калия А дает смесь В и калиевой соли Б. Какова [c.684]

Для синтеза кориномиколеновой кислоты XII Ледерер и Пад-лес (1954) использовали хлорангидрид природной пальмитинолеиновой кислоты СНз(СН2)5СН = СН(СН2) СООН, являющейся С]б-аналогом олеиновой кислоты. При конденсации хлорангидрида этой кислоты с натриевым производным эфира VIII было получено соединение IX, которое после снятия тетрагидропиранильной защиты превращалось в кетоэфир X. При восстановлении этого кетоэфира боргидридом натрия был получен оксиэфир XI, который омыляли до кислоты XII и далее очищали хроматографией на окиси алюминия (элюирование эфиром, содержащим 3% уксусной кислоты) [c.623]

Начальной стадией синтеза тиоктовой кислоты по Риду (1955) является взаимодействие хлорангидрида полуэфира адипиновой кислоты I с этиленом, протекающее в присутствии хлористого алюминия. Далее восстановлением кетоэфира II боргидридом натрия в этаноле получают оксиэфир III. Оксигруппу замещают на хлор (соединение IV), а затем полученное соединение превращают в дибензилмеркаптид V. Связи С—5 в этом веществе активированы наличием бензильных групп и поэтому легко восстанавливаются натрием в жидком аммиаке с образованием 6,8-дитиола VI, из которого при окислении кислородом [c.630]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Оксиметилферроцен получали конденсацией ферроцена с N-метилформанилидом, в результате чего образуется ферроцен-карбоксальдегид, который восстанавливали алюмогидридом лития боргидридом натрия или формальдегидом и щелочью Описанная выше методика основана на способе Линдсея и Хаузера Аналогичный способ был использован для превращения иодметилата грамина в 3-оксиметилиндол вероятно, этот метод применим и для получения других оксиметильных производных ароматических соединений. [c.121]

К диализованному раствору, содержащему окисленный полисахарид добавляют 1,1 г боргидрида натрия и оставляют стоять при комнатной температуре в течение 10 ч. Затем к смеси добавляют по каплям 1 н. раствор соляной кислоты для разрушения избытка боргидрида и нейтральный раствор концентрируют в вакууме при 40° С до 150 м.л. К полученному нейтральному раствору полиола добавляют соляную кислоту до 0,5 и. концентрации и подкисленный раствор оставляют при комнатной температуре на 8 ч. Для удаления ионов хлора и натрия гидролизат последовательно обрабатывают анионитом А-4 (ОН -форма) и катионитом Щ-120 (Н+-форма), а затем упаривают досуха в вакууме при 40° С. Остаток трижды упаривают со 150 мл метанола для удаления борной кислоты в виде летучего метилбората. Исследование нейтрального гидролизата методом хроматографии на бумаге в системе пиридин — этилацетат—вода (2 5 7 по объему) показывает наличие в нем эритрита и ряда менее подвижных гликозидов эритрита. Для идентификации разделенных хроматографией веществ вырезают участки хроматограммы, соответствующие отдельным соединениям, элюируют водой, элюаты фильтруют и упаривают в вакууме досуха. В табл- 16 приведена характеристика очищенных продуктов. [c.115]

Ацилзамещенные нзохннохнназолнноны 64 при обработке боргидридом натрия претерпевают дезацилирование с последущим восстановлением промежуточного соединения 39а и образованием в итоге тетрагидропроизводного 71 (Я = Н) [62]. [c.249]

При последовательном восстановлении 1,3-диметил-5-о-нитробензилиден-барбитуровой кислоты 80 боргидридом натрия и цинком образуется производное бензпиридинопиримидииа 82, дегидрирование которого приводит к соединению [c.327]

Синтез глутамина, катализируемый глутаминсинтетазой, вероятно, протекает по типу SI (y). Однако прямых доказательств образования предполагаемого промежуточного продукта -глутамилфосфата пока не имеется. Парциальные реакции изотопного обмена, которые в случае такого синтеза, по-видимому, должны были бы иметь место, не наблюдались [89]. Очевидно, образующийся в качестве промежуточного соединения ацилфосфат является короткоживущим соединением, и все три реагента должны одновременно присоединиться к ферменту прежде, чем активный центр станет способным к функционированию. О том, что образование ацилфосфата действительно происходит [90, 91], свидетельствует выделение внутреннего амида глутаминовой кислоты 5-оксопро-лина (пирролидонкарбоновой кислоты) и восстановление промежуточного продукта боргидридом натрия в спирт [c.137]

Следующие эксперименты проливают свет на этот вопрос. На основании изучения кинетики реакции, катализируемой сукцинил-СоА ацетоацетат — СоА-трансферазой, был сделан вывод о наличии пинг-понг-механпзма (гл. 6). Таким образом, фермент представлен двумя различными формами, одна из которых, как было показано, содержит связанный СоА [92]. Промежуточное соединение фермент—СоА, образующееся при взаимодействии фермента и ацетоацетил-СоА, восстанавливали меченным Н боргидридом натрия, а затем при помощи НС1 осуществляли полный гидролиз ферментного белка. В результате была выделена тритированная а-амино-б-оксивалериановая кислота. [c.138]

Цианид-ион утрачивается на первой стадии (стадия а), которая может быть проведена с ацетатом хрома (II) при pH 5 или путем каталитического гидрирования. Продуктом реакции на этой стадии является коричневое парамагнитное соединение Bi2r — тетрагональный низкоспиновый комплекс кобальта(II). На второй стадии (стадия б) присоединяется еще один электрон, например от боргидрида натрия или от ацетата хрома(II) при pH 9,5, с образованием серо-зеленого, чрезвычайно реакционноспособного Biss. Полагают, что последний находится в равновесии с гидридом кобальта(III), как показано на следующей схеме (стадия а [c.288]

Смотреть страницы где упоминается термин Соединения боргидридом натрия: [c.319] [c.436] [c.136] [c.169] [c.176] [c.179] [c.388] [c.189] [c.344] [c.356] [c.321] [c.167] [c.66] [c.223] [c.224] [c.1624] [c.13] [c.116] [c.241] [c.404] [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология