Хлорирование монохлорбутанов

В отличие от хлорирования при высоких температурах (термохимического) фотохимическим хлорированием монохлорбутанов получается меньше. 1-Хлорбутан термически стабильнее, чем 2-хлорбутан [20 . 37]. [c.54]

Соотношение скоростей замещения водорода на хлор в условиях радикального высокотемпературного хлорирования у первичного и третичного углеродных атомов составляет 1 5,1. Вычислите соотношение изомерных монохлорбутанов, образующихся йз изобутана, [c.145]

Для получения монохлорбутанов хлорированием и-бутана [38] необходимы следующие условия соотношение бутан хлор — 1 [c.54]

Заслуживает внимания и дальнейшего изучения влияние температуры и объемной скорости на состав изомерных хлоридов, получаемых нри термриеском хлорировании н. бутана. Так, в обычных условиях нри 300°, объемной скорости около 100 л/л час и 4,5-молярном избытке углеводорода в реакционной газовой смеси выход монохлорбутанов достигает 90—95% от теории, дихлориды почти не образуются. Монохлориды содержат 38% 1-хлорбутана и 62% 2-хлорбутана. Значительное повышение температуры реакции—до 400—500° при одновременном увеличении объемной скорости до 400—500 л/л час приводит к увеличению выхода 1-хлорбутана почти в два раза. Это положение открывает возможности регулирования реакции хлорирования в желаемом направлении. [c.281]

Энтропия соединения возрастает по мере углубления хлорирования углеводорода. Характерный для реакций хлорирования большой тепловой эффект мало меняется на разных стадиях хлорирования. Наблюдается небольшое колебание величины изменения энтропии и часто — ее отрицательное значение. В случае реакций дегидрохлорирования, наоборот, отрицательный тепловой эффект существенно уменьшается по мере увеличения содержания хлора в молекуле. Очевидно, этим объясняется значительное отличие наших результатов от экспериментальных данных Андреевского [б], полученных им при дегидрохлорировании монохлорбутанов и монохлорпентанов (15—18 ккал). Для реакций дегидрохлорирования типичным является существенное приращение энтропии (из одной моле- [c.334]

Кубовая жидкость колонны 2, представляющая собой смесь монохлорбутенов, монохлорбутанов, дихлорбутанов и дихлорбутенов, поступает на ректификацию. На первой колонне 5 в виде дистиллята выделяются монохлорбутаны и монохлорбутены, а на второй колонне 6 выделяется смесь дихлорбутанов. Выделяющиеся дистилляты направляются в печь пиролиза 7, где при температуре около 600 °С дегидрохлорируются с образованием бутадиена-1,3 и бутилена. Продукты пиролиза поступают в закалочную колонну 8, в которой отделяются смолистые продукты. Дистиллят колонны 8, представляющий смесь бутадиена-1,3, бутилена и хлористого водорода, возвращается на хлорирование в ре-актор / непосредственно или после отделения хлористого водорода. [c.313]

Б. А. Кренцель и Н. А. Покатило [69], а затем А. В. Топчиев, Б. А. Кренцель и Л. Н. Андреев [70] подробно изучили термическое хлорирование н-бутана и технических бутановых смесей. Результаты этих экспериментальных исследований позволили выяснить условия, обеспечивающие образование при хлорировании н-бутана практически исключительно монохлорбутанов, и впервые определить значение эффективной энергии активации термического хлорирования н-бутана и изобутана. Наряду с этим была установлена роль поверхности реакционного сосуда в гетерогенном зарождении цепей. Этот вопрос был подробно рассмотрен выше (см. стр. 16). [c.42]

При термическом хлорировании -бутана в условиях примерно 4у5—4,7-кратного избытка углеводорода достигался практически 100%-ный выход монохлорнроизводных. В случае же хлорирования в аналогичных условиях изобутана даже при более чем 7-крат-Н(Ш избытке изобутана выход монохлорбутанов не превышает 94%. Этот факт может быть объяснен тем, что в процессе хлорирования изобутана имеет место частичное дегидрохлорирование изобутил-хлорида с выделением бутилена, который легко образует 2-метил-2, Згдихлорпропан [c.42]

При фотохимическом хлорировании в отличие от процесса чисто термического хлорирования н-бутана увеличение избытка углеводорода в реакционной смеси даже до 10-кратного не дает возможности получать только монохлорбутаны при всех условиях в сравнительно значительном количестве образовывались продукты, кипящие выше монохлорбутанов. Элементарный анализ этих продуктов соответствовал дихлоридан. [c.90]

АвЧ оры [132] изучали термическое хлорирование к-бутана газообразным хлором при 300° С с целью получения монохлорбутанов. [c.273]

Хлорирование проводилось в струйной установке. Показано, что при объемной скорости реагирующих газов в пределах 32—50 л1л-час и при молярном избытке к-бутана, равном 4,5—6,8, продукт нацело состоит из монохлорбутанов. При меньшем избытке углеводорода наряду с монохлоридами образуется до 20% дихлорбутанов. Монохлориды состояли из 1-хлорбутана и 2-хлорбутана в соотношении приблизительно 1 1,64 дихлориды исследованию не подвергались. [c.273]

Большой комплекс работ проведен с отходами хлорорганических производств, представляющих собой смесь различной степени хлорированных углеводородов. Процесс реализован на установках мощностью 20, 200 и 1500 кВт [10, 32, 33] (табл. 3.7). Объемные доли веществ в смеси I трихлорэтана 0,15, дихлорэтана 0,15, тре-. тичного бутилхлорида 0,15, хлористого этила 0,10, дихлоризобутанов 0,05, трихлоризобутиленов 0,05, монохлорбутанов, являющихся побочными продуктами производств винилхлорида, металлилхлорида и гексахлорана, 0,05. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология