Аминокислоты реакционной газовой хроматографии

К реакционной газовой хроматографии (в смысле определения Драверта и сотр.) должен быть отнесен также метод, разработанный Златкисом и сотр. (1958, 1960) для прямого определения алифатических аминокислот в водном растворе при применении двух реакторов (см. разд. 8.1.2). В нагреваемом до 140° реакторе I, заполненном нингидрином, сначала происходит окислительное разложение аминокислот до летучих альдегидов и двуокиси углерода. Продукты реакции разделяются в присоединенной последовательно колонке при комнатной температуре и переводятся в реактор II, заполненный никелем на кизельгуре. Это заполнение обеспечивает при 425° гидрогениза-ционное расщепление всех альдегидов до метана. Присоединяемая к реактору II короткая колонка с молекулярными ситами служит для абсорбции образующейся и захваченной из пробы воды. Отдельные аминокислоты затем определяются в виде пиков метана при помощи катарометра. Применением реактора II решается относительно простая задача газохроматографического анализа веществ, содержащих воду, тем более что метан в отличие от альдегидов легко высушить. Кроме того, превращение альдегидов в метан позволяет более просто количественно определять аминокислоты, так как специфическая для данных веществ теплопроводность остается всегда одинаковой и вследствие этого не нужно вводить поправочных коэффициентов в количественные результаты. Тот факт, что катарометр при обычной температуре может применяться для определения метана, положительно сказывается на чувствительности метода. [c.274]

В Институте органической химии им. Н. Д. Зелинского АН СССР разрабатывается метод газо-жидкостной хроматографии в парах воды или кислот, открывающий возможность прямого анализа природных и сточных вод на органические примеси. Здесь же проводятся работы по циркуляционной газо-жидкостной хроматографии, позволяющей повысить эффективность разделений за счет большого числа последовательно осуществляемых циклов хроматографирования одной пробы. В Институте элементоорганических соединений АН СССР разработан способ разделения многокомпонентных смесей аминокислот, в том числе их оптических изомеров. Большой вклад в реакционную газовую хроматографию внесен Институтом нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева АН СССР. Газо-жидкостная хроматография используется и как способ окончания автоматического элементного анализа (работы Института биоорганической химии им. М. М. Шемякина АН СССР). Этот метод позволяет также автоматизировать определение активного водорода и другие приемы функционального анализа. [c.131]

Анализ аминокислот методом реакционной газовой хроматографии [c.274]

Реакционная газовая хроматография (химические методы в газовой хроматографии) служит для анализа объектов, которые нельзя непосредственно исследовать другими газохроматографическими методами. Здесь совместно используют химическую трансформацию определяемых веществ с определением летучих продуктов реакции. Нелетучие соединения превращаются в летучие, это значительно расширяет возможности газовой хроматографии. Анализируемый образец подвергают направленным химическим превращениям либо до поступления в колонку, либо на выходе из колонки. Например из нелетучих аминокислот получают летучие нитрилы, эфиры и т.п. [228, 229]. [c.93]

К числу основных задач в области газовой хроматографии относится задача улучшения разделения компонентов смесей. Для этой цели эффективно использование так называемых реакционных методов, т. е. методов, включающих химические реакции. Химическая обработка возможна на разных стадиях процесса, например при разделении аминокислот нужно сначала защитить активные функциональные группы, при анализе высокополимерных веществ применяют гидролиз. Для увеличения избирательности газохроматографического определения нужна разработка селективных детекторов. Другие задачи включают увеличение экспрессивности анализа, что может быть достигнуто, в частности, повышением давления вплоть до 2—3 млн. Па, а также разработку методов определения микропримесей. [c.93]

Так как аминокислоты являются нелетучими или мало летучими веществами, перед газохроматографическим разделением их необходимо сначала перевести в производные, в которых карбоксильная группа, аминогруппа или одновременно обе эти группы удалены или защищены другими группами, вследствие чего получаются летучие производные, пригодные для газохроматографического разделения. Этот метод получил достаточно широкое распространение в целом ряде аналогичных случаев и назван методом реакционной газовой хроматографии. Основные его особенности изложены в монографии Березкина [5]. [c.7]

Златкис и сотр. [111] применили метод реакционной газовой хроматографии для анализа смеси семи аминокислот. В нагреваемом микрореакторе при 140° С аминокислоты окисляются 30%-ным раствором нингидрина до альдегидов, которые разделяются при 25° С на хроматографической колонке. Перед альдегидами из колонки элюируется двуокись углерода, образующаяся при окислении аминокислот нингидрином. После выхода из колонки альдегиды поступают во второй реактор, где под влиянием никелевого катализатора при 425° С происходит реакция превращения их в метан и воду. Вода удаляется на высушивающей колонке, а метан детектируется по теплопроводности. [c.41]

Миллер [38, 40] воссоздал в закрытом стеклянном приборе (в замкнутой системе) вторичную примитивную атмосферу, которую подвергал непрерывному воздействию тихих электрических разрядов в течение 1 недели, а затем анализировал образовавшуюся в результате смесь нелетучих продуктов. Исходная газовая смесь состояла из метана, аммиака, водорода и паров воды (общее давление 1 атм). С помощью хроматографии на бумаге Миллер обнаружил в образовавшейся реакционной смеси несколько а-аминокислот, встречающихся в белках современных организмов. [c.46]

Поскольку в результате первых опытов асимметрического каталитического гидрирования были получены относительно низкие энантиомерные выходы, казалось допустимым определение величины энантиомерной чистоты неочищенных реакционных смесей с помощью поляриметрии [ 58]. Однако поляриметрия должна в будущем уступить место газовой хроматографии, так как в последнее время уже появились сообщения о достижении энантиомерных выходов более 95%, т. е. были проведены каталитические превращения с высокой степенью энантиоселективности [ 59-61].Браун и Мюррер [ 62], а также и Скотт [ 63] использовали газовую хроматографию как точный метод определения энантиомерной чистоты аминокислот при асимметрическом гидрировании. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология