Алкилугольные кислоты

Метод смешанных ангидридов с использованием хлорокиси фосфора применяется для синтеза пептидов значительно реже, чем метод смешанных ангидридов с алкилугольной кислотой в то же время этот метод особенно ценен для синтеза -нитрофениловых и тиофениловых эфиров аминокислот и пептидов [c.135]

Синтезы других смешанных ангидридов. Хотя при реакции смешанного ангидрида а-ациламинокислоты и алкилугольной кислоты с кислотой происходит образование нового смешанного ангидрида, эта реакция обычно не используетсн и синтезе пептидов, так как при этом вводится добавочная стадия обычно исходный смешанный ангидрид так же полезен, как и любой другой смешанный ангидрид, который из него может быть получен. Но эфиры тиолов обладают в некоторых отношениях преимуществом по сравнению с адилугольными ангидридами (см. стр. 200— 276), и большая часть литературных данных по вопросу о получении новых смешанных ангидридов из ангидридов ациламинокислот и алкилугольных кислот относится к синтезу а-ациламинотиоловых эфиров. [c.201]

Получение тиоловых эфиров и тиоловых кислот. Хотя в качестве исходных веществ при синтезе тиоловых эфиров или тиоловых кислот могут служить различные смешанные ангидриды а-ациламинокислот. наиболее широкое применение в этих реакциях получили смешанные ангидриды алкилугольных кислот. Ллкилугольный эфир -ациламинокислоты или пептида получают в нейтральном растворителе, я затем к растзору смешанного ангидрида прибавляют меркаптан. Последующий процесс аналогичен тому, которым пользуются при конденсации смешанных алкилугольных ангидридов с аминокислотами или эфирами. [c.271]

Из наиболее употребительных методов надо назвать азидный метод, меюд смешанных ангидридов карбоновых и алкилугольных кислот, метод активированных эфиров и, наконец, карбодиимидный метод, который в своей модифицированной форме (карбодиимид с добавками) наиболее широко используется в синтезах. Именно эти методы подробно обсуждаются ниже. Будут упомянуты еще некоторые методы, имеющие теоретический интерес, а также методы, которые употребляются только в особых случаях. [c.138]

Рис. 2-7. Синтез по методу смешанных ангидридов. V — М-защитная группа, К — остаток боковой цепи, В — третичное основание. К — радикал алкилугольной кислоты, К2 — остаток аминокомпонента.

Кислые эфиры угольной кислоты, называемые также алкилугольными кислотами [c.835]

Кислые эфиры угольной кислоты — алкилугольные кислоты — могут быть получены из их солей. Последние легко образуются при пропускании углекислого газа через растворы алкоголятов щелочных металлов [c.243]

Смешанные ангидриды получали взаимодействием хлорфосфитов с солями алкилугольных кислот. Интересно отметить, что ранее в литературе утверждалось, будто бы подобные ангидриды не могут быть получены из-за их неустойчивости. [c.325]

Образование сложного эфира. При некоторых реакциях сложные эфиры были выделены в качестве побочных продук тов в случае применения для ацилирования аминов ангидридов ацила минокарбоновой кислоты и алкилугольной кислоты. Считалось, что эти эфиры образовались в результате отщепления двуокиси углерода от смешанного ангидрида [41]. [c.193]

Образование симметричных ангидридов. Образование симметричных ангидридов а-ациламинокислот и алкилугольных кислот обычно является нежелательной побочной реакцией, которая приводит к уменьшению выхода пептида. В большинстве случаев диспропорционирование смешанного ангидрида с образованием симметричного ангидрида привлекалось для объяснения факта выделения двуокиси углерода и сравнительно плохих выходов пептида. [c.200]

Фосфитные смешанные ангидриды применялись для получения пептидов глицина, DL-аланина, DL-валина, L-лейцина, L-фенилаланина, L-тирозина и L-лизина. Возможность применения этого метода, по-видимому, такая же, как и метода со смешанными ангидридами на базе алкилугольных кислот. Можно ожидать, что выходы будут ниже среднего в случае производных L-серина, L-треонина, L-аспарагина и L-глутамина. Однако если применить обратный порядок добавления реагентов так, чтобы предпочтительно образовывался фосфитамид, а не смешанный ангидрид, то это должно дать возможность избежать этого затруднения. Пептиды на основе L-аспарагина были получены по амидному методу [66, 415, 416]. Этот метод применялся также для синтеза пептида из L-аргинина [23, 406] и ключевых промежуточных соединений окситоцина [417, 418] и аргининвазо-прессина [86]. [c.297]

Метод смешанных ангидридов с алкилугольной кислотой. Для образования солей используют преимущественно едкий натр и триэтиламин. Смешанные ангидриды получают одним из стандартных методов в тетрагидрофуране [225, 272, 274, 469, 590, 1538, 1807, 2386, 2620, 2628], диоксане [1354, 1890, 1986], диметилформамиде [2386, 2629] или толуоле [1844]. Обычно амино-компоненг добавляют в водном растворе при температуре не выше 0° [2626, 2628]. Вероятность расщепления смешанного ангидрида в нежелательном для пептидного синтеза направлении значительно больше в водно-щелочном растворе, чем в органическом растворителе [677—679]. [c.110]

Реакции кетенацилалей (несимметричные пирофос- фаты) . Смешанные ангидриды алкилугольных кислот и вторичных фосфа-тов . Применение эфиров пирофосфорной кислоты для алкилирования . [c.568]

О РЕАКЦИИ ЩЕЛОЧНЫХ СОЛЕЙ АЛКИЛУГОЛЬНЫХ КИСЛОТ С ТРЕХХЛОРИСТЫМ ФОСФОРОМ [c.299]

Интерес к изучению реакции щелочных солей алкилугольных кислот с треххлористым фосфором возник у нас в связи с нашими исследованиями в области получения эфиров пироугольной кислоты. [c.299]

Нами было сделано предположение, что и щелочные соли алкилугольных кислот будут реагировать с треххлористым фосфором так же, как соли обычных карбоновых кислот. В таком случае этой реак- j, [c.299]

О реакции щелочных солей алкилугольных кислот [c.301]

B. И. Коваленко. О реакции щелочных солей алкилугольных кислот с трех хлористым фосфором......................... [c.763]

Наконец, имеются указания, что смешанные ангидриды циклопропап-карбоповой кислоты с алкилугольными кислотами можно использовать для стерилизации [206]. [c.16]

Смешанные тиоангидриды ксантогеновых и алкилугольных кислот [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология