Пирофосфорная кислота эфиры

Из эфиров тиамина важное значение имеют фосфорные эфиры (тиамин-моно- и дифосфат), которые получают обработкой тиамина хлорокисью фосфора [31 ] или смесью пирофосфорной кислоты и фосфорного ангидрида [32] с последующим хроматографическим разделением продуктов на колонках. Пирофосфорный эфир тиамина известен под названием кокарбоксилазы. Его структурная формула [c.67]

Для синтеза тиаминдифосфата в качестве фосфорнлирующего агента используют смесь ортофосфорной кислоты и фосфорного ангидрида [330] в различных вариантах [313, 328, 331—335]. 5 -Гидроксильную группу тиазолиевого цикла тиамина этерифицируют при действии хлорокиси фосфора с низким выходом [336] или с лучшими результатами при действии ортофосфорной кислоты в присутствии пирофосфата натрия [337, 338, 339], мета-фосфорной кислоты и пирофосфата натрия при 150° С [330, 337, 339, 340], фосфорного ангидрида [341, 342] или его смеси с пирофосфатом натрия [343] или пирофосфорной кислотой [344], хлорангидрида пирофосфорной кислоты, ортофосфорной кислоты [345, 346], гидратированной хлорокиси фосфора [347], монохлорангидрида тетрафосфорной кислоты [348], диметилового эфира монохлорангидрида ортофосфорной кислоты [349] и др. [c.419]

Из каталитического закона Бренстеда следует, что стерические затруднения должны играть менее заметную роль в общем основном катализе, чем в нуклеофильном [14]. Действительно, общий основной катализ осуществляется через отрыв протона, тогда как нуклеофильный — через атаку углеродного атома. Ясно, что стерические требования, предъявляемые к реагентам, в первом случае являются менее строгими, чем во втором. Стерические затруднения в нуклеофильном катализе особенно наглядно можно проиллюстрировать на примере катализируемого пиридином гидролиза уксусного ангидрида если пиридин является эффективным катализатором этой реакции то такие соединения, как 2-пиколин (2-метилпиридин), 2,6-лу-тидин (2,6-диметилпиридин) и 2,4,6-коллидин (2,4,6-триметил-пиридин), вообще не обладают каталитическим действием. Более того, в реакции сольволиза эфиров пирофосфорной кислоты 2,6-лутидин выступает в роли общего основного катализатора. [c.112]

Этиловый эфир пирофосфорной кислоты. Эфир представляет собой бесцветную жидкость, без запаха, подвижную, более густую, нежели эфир субфосфорной кислоты, т. кия. 144—144,573 мм 155—155,5°/5 мм, di 1,2040 d 1,1847 /гв 1,4222. Выход 16 г или 7,6%. [c.258]

Вместо этой смеси лучше использовать индивидуальное соединение — ди-2-этилгексилфосфорную кислоту. Она выгодно отличается от присутствующих в смеси эфиров пирофосфорной кислоты гораздо меньшей растворимостью в водной фазе. Применяют ее 0,3 н. раствор в керосине [ПО]. Такой реагент экстрагирует практически нацело ин- [c.311]

VJ,Ha современном этапе развития витаминологии ученых стали интересовать вопросы механизма действия витаминов. Установлено, что для выполнения биокаталитических функций значительная часть витаминов должна превращаться в клетках организма в активную форму — кофермент. Это открывает путь для искусственного создания коферментов вне организма с целью использования их в медицине взамен витаминов. Это особенно важно при заболеваниях, связанных с нарушением процесса внутриклеточного биосинтеза коферментов из витаминов. Примером искусственного создания кофермента является синтетическая кокарбоксилаза (эфир тиамина и пирофосфорной кислоты). [c.379]

Как было установлено, полные эфиры пирофосфорной кислоты представляют собой фосфорилирующие агенты [13]. В связи с этим был проведен ряд исследований, посвященных применению эфиров [c.110]

Полярографический метод нашел также применение при определении трехвалентного фосфора в зфирах фосфористой [148] и фосфорной кислот, эфиров тиофосфорной кислоты [1208], при определении фосфора в органических соединениях [996, 1133], а также при изучении ГПК фосфора [728] и пирофосфорных комплексов. [c.60]

Установлены следующие зависимости инсектицидной активности эфиров пирофосфорной кислоты (31) от строения. [c.465]

Данные расчеты повторяются, но внимание обращают только на моноэфиры, диэфиры и фосфорную кислоту. Содержание три-сложных эфиров или пирофосфорной кислоты по этому методу не определяется [25]. [c.127]

Разложение трифосфорной и пирофосфорной кислот, а также их эфиров Гидроокиси металлов (лантана, церия, циркония и родия ) показывают хорошее действие обычным действием обладают свинец и марганец слабо действуют алюминий и цинк 256 Таблща 271 [c.102]

Алкилирующее действие эфиров кислот пятивалентного фосфора (галоидфосфатов, галоидтиофосфатов, эфироамидов, эфиров орто- и пирофосфорных кислот, эфиров фосфоновых и фосфиновых кислот, эфиров тиокислот фосфо-рд908,изо,1131. некоторые общие закономерности" . [c.569]

Холинэстеразы с высокой скоростью гидролизуют холиновые и тиохолиновые эфиры. Возможность аналитического применения холинэстераз обусловлена тем, что их активность в заметной мере зависит от присутствия в растворе токсичных веществ (ингибиторов) [83,84], причем некоторые из них действуют необратимо, а другие - обратимо. К необратимым ингибиторам холинэстераз относятся эфиры фосфорной, фосфо-новой и пирофосфорной кислот, в том числе и фосфорорганические пестициды, многие из которых являются суперэкотоксикангами. Действие этих соединений на холинэстеразы специфично они ковалентно связываются с активным центром фермента и дезактивируют его. Из обратимых ингибиторов интерес представляют ионы ртути, свинца и других тяжелых металлов. Высокая чувствительность холинэстераз к присутствию токсичных веществ обусловливает и область их применения сельское хозяйство, экология, токсикология и др. [c.289]

Полный этиловый эфир пирофосфорной кислоты получен впервые А. Е. Арбузовым (1931 г.) взаимодействием диэтилфосфата натрия с диэтилхлорфосфа-том. В промышленности этот эфир получают из диэтил-фосфата натрия и тионилхлорида. Напишите уравнения обеих реакций. [c.116]

Изопентениловый спирт [СН2=С(СНз)СН2СН20Н] и ди-метилаллиловый спирт [ (СНз)2С = СНСНаОН] в форме эфиров пирофосфорной кислоты являются промежуточными продуктами биосинтеза изопреноидов. [c.181]

Фосфаты и пирофосфаты . Эфиры моносахаридов с фосфорной и пирофосфорной кислотами имеют важное биологическое значение. Они участвуют почти во всех биохимических реакциях моносахаридов, приводящих к распаду моносахаридов, их взаимным превращениям и биосинтезу более сложных углеводсодержащих соединений. Обычно из природных источников выделяют фосфаты моносахаридов, у которых остаток фосфорной кислоты находится либо у первичного гидроксила моносахарида (например, глюкозо-6-фосфат), либо у гликозидного гидроксила (гликозилфосфаты, например а-Д-глюкозо-1-фосфат). При расщеплении некоторых природных биополимеров образуются фосфаты сахаров, содержащие остаток фосфорной кислоты у вторичного гидроксила (например, смесь производных рибозо-2- и рибозо-З-фосфатов при щелочном гидролизе рибонуклеиновой кислоты). [c.143]

При реакции обмена полный эфир пирофосфорной кислоты превращается в менее реакционноспособный ангидрид тетрафени-ловый эфир пирофосфорной кислоты чрезвычайно реакционноспособен и фосфорилирует спирты даже в отсутствие основания [225]. [c.111]

Коэнзим А имеет сложную структуру, включающую последовательно связанные остатки гетероцикла аденина, фосфорного эфира пентозы — рибозы, остаток пирофосфорной кислоты, связанный далее с остатком пантотеновой кислоты, ацилирующей в свою очередь тиоэтаноламин. Структура коэнзима А рассматривается в книге И. Пока обозначим его символом КоА—8Н. Пировиноградная кислота при действии кислорода и участии соответствующих ферментов декарбоксилируется, окисляется и ацетилирует по сере коэнзим А [c.466]

Создание пирофосфатной связи несимметричного Р , Р -диэфира пирофосфорной кислоты при синтезе кофермента А конденсацией аденозин-3, 5 -дифосфата и 4-фосфата D-пантетеина (LIII) осуществляется фосфоамидным методом, который заключается в конденсации фосфоамидного производного нуклеозида, имеющего незащищенные гидроксильные группы с другим, также незащищенным фосфорным эфиром. Такие производные фосфорной кислоты и ее эфиров доступны, реакционноспособны, устойчивы в условиях опыта и обладают специфичностью в синтезе нуклеотидных коферментов. [c.82]

Неполные сложные эфиры пирофосфорной кислоты и высокомолекулярных предельных спиртов ( is), жирных спирто ( i2—Си) в сочетании с триэтаноламином или едким кали смешением этих основных эмульгаторов с высокомолекулярны ми спиртами получают базы для кремов, известные под названием Ланете-воска различных марок 2. [c.43]

Потребность в витамине В1 связана с тем, что он входит в структуру кофермента кокарбоксилазы, принимающего участие в декарбоксилировании а-оксокислот и синтезе ацетилкофермента А. Кокарбоксилаза представляет собой сложный эфир тиамина и дифосфорной (пирофосфорной) кислоты, т.е. т и а-миндифосфат. [c.300]

Оригинальная реакция, основанная на N-алкилировании нитрилов, осуществлена при взаимодействии хлорметиловых эфиров, тио-эфиров или моноариловых эфиров ортофосфорной кислоты с нитрилом в избытке нитрила (ацетонитрил, бензонитрил). Она приводит к получению с высокими выходами Р,Р -диэфиров пирофосфорной кислоты [c.280]

Все пирофосфаты обладают сильным контактным инсектицидным действием и практически не оказывают системного действия, что связано с их малой гидролитической устойчивостью, поэтому они быстро разлагаются на растении с образованием нетоксичных продуктов. Системная инсектицидная активность появляется при переходе от эфиров к амидам пирофосфорной кислоты, при этом контактная активность довольно заметно уменьшается. В качестве системного инсектицида предложен октаметилтетраамидопирофосфат 32 (см. ниже). Он не проявляет контактного действия, что позволяет использовать его для защиты тутовых деревьев от сосущих вредителей. [c.465]

Известно много методов получения эфиров и амидов пирофосфорной кислоты, а также тио-, дитио- и тритиопирофосфор-ных кислот. Ниже указаны наиболее практически важные методы. Один из общих методов синтеза основан на реакции три-алкилфосфатов с хлороксидом фосфора и другими хлорангид- [c.465]

Кроме нуклеиновых оснований, некоторые другие биологически важные вещества содержат в молекуле пиримидиновый фрагмент. Среди них прежде всего следует назвать тиамин 6,700 или витамин Наличие этого вещества обязательно для всех организмов. Тиамин в виде эфира пирофосфорной кислоты входит в состав ферментов — декарбоксилаз а-кетокислот. В частности, энзим пируватдекарбоксилаза катализирует превращение пировиноградной кислоты в ацетальдегид и далее в ацетат. Как уже обсуждалось, эта реакция занимает ключевое положение в первичном и вторичном метаболизме основные типы углеродных скелетов строятся при участии ацетилкоэнзима А. Млекопитающие не способны к биосинтезу тиамина и должны получать его с пищей. Суточная потребность для человека составляет не менее 0,8 мг в сутки. Под названием кокарбоксилаза пирофосфат тиамина применяется как лекарственный препарат для лечения нарушений сердечной деятельности и некоторых нервных расстройств. [c.583]

В природных продуктах тиамин содержится в свободной форме (моно-, ди-и триэфиры фосфорной кислоты), в форме тиаминдисульфида, а иногда также в соединении с другими серусодержащими веществами для фармацевтических препаратов он используется в виде гидрохлорида, мононитрата и эфира пирофосфорной кислоты (кокарбоксилаза). Из большинства проб витамин экстрагируется водой. Следует иметь в виду, что переработку нужно проводить в области значений pH 4—6, чтобы не разрушить чувствительные производные тиамина. [c.239]

Пирофосфат помещают в стеклянную чашку, обливают 100 мл воды и осторожно прибавляют соляную кислоту, пока осадок не растворится. К раствору прибавляют равный объем 30%-ной азотной кислоты. Выпадает белый микрокристаллический осадок гексамминиридинитрата. Его отсасывают и промывают 15%-ной азотной кислотой до тех пор, пока не будут удалены СГ, Ма и пирофосфорная кислота. После этого азотную кислоту отмывают спиртом и осадок сушат продуванием воздуха. Чтобы ускорить просушивание, целесообразно предварительно промыть соединение эфиром. Выход гексамминитрата достигает до 90% от теорет. Он является исходным материалом для получения других солей тексаммина. [c.246]

Поглощение этилена орто-, пиро- и м етафосфорной кислотами при 140° и 1 ат давления исследовал Muller который сообщил, что с ортофосфорной, а также, возможно, с пирофосфорной кислотами шлучается кислый моноэтило-вый эфир. С увеличением количества растворяемого газа скорость поглощения уменьшается. Однако к концу 17-го дня 100 г ортофосфорной кислоты при 115—145° поглотили 1200 см этилена. Присутствие небольших количеств закиси меди или сернокислого серебра значительно повышает поглотительную способность кислот. [c.350]

Поглощение этилена орто-, пиро- или метафоофорной кислотами ускорялось прибавлением закиси меди или сернокислого серебра Из ортофосфорной, а также, во-можно, из пирофосфорной кислоты получался моноэтиловый эфир ортофосфорной [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология