Альдольная конденсация смешанная

Между молекулами двух различных альдегидов может происходить смешанная альдольная конденсация, причем ацетальдегид может являться источником или карбонильной группы, или а-атома водорода. В случае замещенных альдегидов легкость, с которой а-атом водорода соединяется с атомом кислорода молекулы какого-либо другого альдегида, увеличивается в следующем порядке [c.300]

Смешанная альдольная конденсация [c.302]

Реакция Толленса заключается в обработке альдегида или кетона, содержащего атом водорода в а-положении, формальдегидом в присутствии Са(ОН)г или аналогичного основания. Первая стадия представляет собой смешанную альдольную конденсацию (реакция 16-40), при которой происходит присоединение а-атома углерода альдегида или кетона к атому углерода формальдегида [c.397]

Как ни странно, сильно основный этилат натрия вызывает лишь. альдольную конденсацию таких альдегидов. При смешанных реакциях конденсации эфир кислоты того альдегида, для которого реак- ция Тищенко протекает наиболее быстро, образуется в больших количествах [4]. Выходы сложных эфиров для наиболее простых альдегидов получаются различные, но могут быть и количественными [2, 3, 5]. [c.342]

Конденсация Кляйзена может быть проведена между двумя различными сложными эфирами, но, поскольку при этом возможно образование четырех различных продуктов, в результате реакции часто получают сложные смеси. Этого удается избежать, если один из сложных эфиров не содержит а-водородных атомов и легко реагирует с карбанионом в соответствии с уравнениями (16-12) и (16-13). Реакция в этом случае во многом напоминает смешанную альдольную конденсацию, рассмотренную в разд. 15-2,А. К числу применимых для этой цели сложных эфиров, не содержащих а-водородов и обладающих необходимой электрофильной активностью, относятся эфиры бензойной, муравьиной, щавелевой и угольной кислот. В уравнениях (16-15) — (16-17) приведено несколько примеров препаративных синтезов, основанных на смешанной конденсации Кляйзена. [c.583]

Проводят также смешанную альдольную конденсацию между двумя молекулами различных альдегидов при этом уксусный альдегид может являться источником или карбонильной группы, или а-атома водорода. В случае замещенных альдегидов легкость, с которой а-атом водорода соединяется с атомом кислорода другой молекулы, увеличивается в ряду [c.283]

С помощью смешанной альдольной конденсации, проводимой в регулируемых условиях, можно синтезировать высшие альдегиды. Конденсация ацетальдегида с н-масляным альдегидом может протекать двояко [c.303]

При смешанной альдольной конденсации ацетона с альдегидами последние всегда являются носителями более активной карбонильной группы, тогда как ацетон же поставляет а-атомы водорода. [c.321]

Перекрестная (смешанная) альдольная конденсация ароматических альдегидов с кетонами, иршодящая к образованию а,р-ненасыщенных жирноароматических кегонов, известна под названием реакции Кляйзена -Шмидта. [c.1355]

Возможны реакции альдольной конденсации между двумя различными карбонильными соединениям и. Однако для того, чтобы они были препаративно поле.эны, реакция должка быть селективной, т. е. один компонент должен быть склонен выполнять роль нуклеофильного агента, а другой — карбонильного компонента. Если эти требования селективности ие удовлетворены, можно ожидать образования смеси продуктов, содержащей как продукту самоконденсации, так и оба возможных продукта смешанной конденсации. [c.43]

Смешанная альдольная реакция с енолятом циклопента-нона. Благодаря низкой нуклеофильности ЛДА является наиболее подходящим реагентом для получения енолята лития из кетонов реакцию проводят при температуре, достаточно низкой, чтобы собственная альдольная конденсация была медленной по сравнению с реакцией с посторонним альдегидом. Ено-лят лития можно использовать также для получения других енолятов, например, бора, олова и циркония [30]. Следующий пример [30] является ключевой стадией в синтезе простацик-лина [31 ] [c.46]

Реакция между вторичными или третичными аллильными спиртами и пиридинийхлорхроматом (ПХХ) сопровождается окислительной перегруппировкой, которая приводит с хорошими выходами к а, -непредельным альдегидам и кетонам [89]. Поскольку субстрат легко получается путем реакции винилли-тиевых реагентов с кетонами, этот процесс можно рассматривать как удобный и эффективный метод проведения смешанной альдольной конденсации, [c.342]

В результате взаимодействия в щелочной среде двух молекул ацетальдегида образуется 3-гидроксибутаналь. Поскольку продукт реакции содержит в молекуле гидроксильную и альдегидную группы, его назвали альдолем (от слов альдегид и алкоголь), а сама реакция конденсации оксосоединений в щелочной среде получила название альдольной конденсации. Эта реакция имеет большое значение в органическом синтезе, поскольку позволяет синтезировать различные гидроксикарбонильные соединения. Альдольную конденсацию можно проводить в смешанном варианте, с использованием разных карбонильных соединений, причем одно из них может и не содержать СН-кислотный центр. [c.243]

В последние годы разработано большое количество направленных альдольных реакций. Например, Виттиг показал, что конденсация альдегида с литиевым производным альдимина, полученным из второго альдегида, может избирательно приводить к одному а,р-непредельному альдегиду [109] схема (59) . Продукт этой реакции — одно из тех веществ, которые образуются при катализируемой основаниями смешанной альдольной конденсации [c.513]

Соединения, участвующие в ключевой стадии при альдольной конденсации, должны, как правило, быть одно — донором пары электронов, а другое — ее акцептором. При образовании ацет-альдоля и диацетонового спирта обе роли выполняют одинаковые молекулы, однако это вовсе не является необходимым. Возможны смешанные реакции присоединения самых различных типов. Рассмотрим пару формальдегид — ацетон формальдегид не может образовать енолят-аниона, так как у него отсутствуют а-водороды, но можно ожидать, что он окажется особенно хорошим акцептором электронной пары. Последнее связано с тем, что он свободен от пространственных препятствий, [c.425]

Реакцию Перкина можно рассматривать как разновидность альдольной конденсации. Как и в альдольной конденсации, карбанион, образующийся в результате отрыва а-водорода от ангидрида, присоединяется по карбонильной группе альдегида. Если в реакции участвуют ангидрид одной кислоты и соль другой, то равновесный процесс приводит к смеси обоих ангидридов и в реакцию вступает ангидрид с более реакционноспособной метиленовой группой. Так, продукт конденсации бензальдегида с фенилацетатом калия и уксусным ангидридом включает компонент, введенный в реакцию в виде сол и и, по-видимому, реагирующий В виде смешанного ангидрида. По более совершенной методике проведения реакции в качестве основания используется триэтиламин при подкислении реакционной смеси уксусной кислотой осаждается цмс-кислота (выход 71%), а при добавлении к фильтрату НС1 — транс-кислота (выход 7 7о) - [c.552]

В лаборатории альдольную конденсацию и конденсацию Жляйзена между двумя разными карбонильными соединениями провести с удовлетворительным выходом обычно нельзя. Трудности возникают из-за того, что могут получаться четыре возможных продукта. Однако смешанные альдольные реакции можно осуществить, когда в одном из карбонильных соединений нет а-водородных атомов (например, в формальдегиде, бензаль-дегиде) и оно берется в избытке (рис. 8.37). Аналогично иногда можно провести смешанную конденсацию Кляйзена. [c.192]

Недавно было сообщено [106], что арилированием акролеина и метакролеина по 1пеервейну можно получить р-арил-а-хлорпро-пионовые альдегиды. Если бы выходы можно было улучшить и если бы дегидрохлорирование не представляло затруднений, то эта реакция могла бы явиться ценным синтетическим методом для получения коричных альдегидов с заместителями в ядре. Обычно эти важные соединения получают путем смешанной альдольной конденсации между ароматическим и алифатическим альдегидом. [c.222]

Соединения, участвующие в ключевой стадии при альдольной конденсации, должны быть, как правило, одно — донором пары электронов, а другое — ее акцептором. При образовании ацет-альдоля и диацетонового спирта обе роли выполняют одинаковые молекулы, однако это вовсе не является необходимым. Возможны смешанные реакции присоединения самых различных типов. Рассмотрим пару формальдегид — ацетон формальдегид не может образовать енолят-аниона, так как у него отсутствуют а-водороды, но можно ожидать, что он окажется особенно хорошим акцептором электронной пары. Последнее связано с тем, что он свободен от пространственных препятствий, а также с тем, что прочность карбонильной связи в нем необычно низка (166 ккал, ср. с 179 ккал для ацетона). Ацетон легко образует енолят-анион, но сравнительно плохо подходит для роли акцептора. Следовательно, при- [c.511]

К этому типу альдегидов относятся ароматические. Как уже было показано, их структурные особенности препятствуют альдольной конденсации (см. стр. 87), но они способны вступать в реакции смешанной конденсации. Другой вид применения ароматических альдегидов в синтезах —бен.эоиновая конденсация, которая приводит к присоединению одной молекулы альдегида к атому углерода карбонильной группы другой молекулы [c.90]

Какой продукт образуется в качестве основного при смешанной альдольной конденсации ацетальдегида с нитрометаном в щелочной среде [c.78]

В реакциях альдольной конденсации могут участвовать разные молекулы альдегидов. При смешанной конденсации двух различных альдегидов, имеющих подвижные атомы водорода в а-положениях, возможно образование четырех продуктов и, следовательно, такая реакция мало пригодна для синтезов. Поэтому при этой реакции в качестве карбонильной компоненты используют альдегиды, не содержащие в а-положении атомов водорода, преимущественно формальдегид. [c.174]

Смешанные альдольные конденсации. В процессе получения альдоля благодаря дальнейшей конденсации его или кротонового альдегида с уксусным альдегидом всегда образуются небольшие количества С и Св-оксиаль-дегидов. При производстве 1,3-бутандиола в остатках после его перегонки обнаружено присутствие гексантриола и октантетрола. При получении н-бутилового спирта в продуктах реакции имеются следы С и Сд-спиртов. [c.285]

Высшие альдегиды образуются в результате смешанной альдольной конденсации, проводимой при определенных условиях. Конденсация уксусного и н-масляного альдегидов протекает по двум направлениям [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология