Тиолы простые эфиры

Алкилирование по Фриделю — Крафтсу. Обычно в качестве катализаторов алкилирования алкилгалогенидами, спиртами и сложными эфирами используют кислоты Льюиса (уравнения 51—55). Как правило, для генерирования электрофила из олефнна требуется протонная кислота. Можно использовать и другие алкили-рующие агенты — тиолы, простые эфиры, сульфиды, сульфаты и даже, в определенных случаях, алканы [256]. Заслуживает внимания этиленоксид, позволяющий ввести в молекулу цепочку из двух углеродных атомов, и циклопропан, позволяющий ввести трех- [c.346]

Спирты, фенолы Простые эфиры Тиолы (меркаптаны) Амины [c.26]

СУЛЬФИДЫ. Сульфиды получают обычно при взаимодействии солей тиолов и алкилгалогенидов. Эта реакция аналогична синтезу простых эфиров по Вильямсону (т, 1, разд. 11.3) [c.338]

Подобно тому как спирты и простые эфиры можно рассматривать как алкильные производные воды, так и тиоспирты и тиоэфиры можно рассматривать как производные аналога воды — сероводорода, образованные замещением алкилами одного или обоих атомоз водорода Б его молекуле. Общая формула тиоспиртов, иначе называемых тиолами или меркаптанами, R—SH, а тиоэфиров (сульфидов) R—S—R [c.202]

СПИРТЫ, ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ, ТИОЛЫ И СУЛЬФИДЫ [c.846]

Тиолы (тиоспирты) и алкилсульфиды (тиоэфиры)—аналоги обычных спиртов и простых эфиров, в молекуле которых вместо атома кислорода находится атом серы. [c.196]

В производных углеводородов (галогенопроизводные, спирты, простые эфиры, тиолы и сульфиды) наряду с а- ст возможны и л—>-о -переходы, а в соединениях с кратными связями п- л -и л л -переходы. Они требуют меньшей энергии, чем - [c.272]

Сульфиды обычно получают при взаимодействии алкилгалогенидов и солей тиолов (нагрев). Эта реакция аналогична синтезу простых эфиров по реакции Вильямсона [c.177]

Номенклатура алифатических и ароматических галогенпроизвод-ных углеводородов, спиртов, одно- и двухосновных фенолов, простых эфиров, тиолов, тиоэфиров, нитросоединений и аминов. [c.193]

Глава 11. Спирты, простые эфиры, тиолы и сульфиды [c.2322]

КИСЛОРОДНЫЕ АНАЛОГИ. Подобно тому как спирты и простые эфиры являются органическими аналогами воды, тиолы, или меркаптаны, (RSH) и сульфиды (RSR) представляют собой органические аналоги сероводорода. [c.326]

Поскольку сероводород является серным аналогом воды, то можно считать, что тиолы и сульфиды будут серными аналогами спиртов и простых эфиров соответственно. [c.326]

Поскольку ониевые ионы, образующиеся при распаде простых эфиров и диалкилсульфидов, по составу идентичны ионам, которые образуются из алифатических спиртов и тиолов, то по масс-спектрам иногда трудно отличить спирты от эфиров, а тиолы от диалкилсульфидов. На рис. 7.10 приведены масс-спектры изомерных этилбутиловых эфиров. Рассмотренные закономерности фрагментации под ЭУ простых эфиров объясняют образование основных пиков в масс-спектрах этих изомеров. [c.139]

В отличие от радикального присоединения тиолов к алкенам с образованием тиоэфиров соответствующее радикальное присоединение спиртов к алкенам не дает удобного пути для получения простых эфиров. В этом случае основной реакцией служит полимеризация, а главными низкомолекулярными продуктами являются вторичные или третичные спирты [132]. Причины такого различия в поведении спиртов и тиолов определяются различиями в энергии связей связь Н—О прочнее связи Н—С, которая, в свою очередь, прочнее связи Н—5. В соответствии с этим в свободнорадикальных реакциях с тиолами преимущественно происходит отщепление атома водорода от связи Н—5, тогда как в случае спиртов имеет место преимущественное отщепление атома водорода от связи Н—С, а не Н—О, и, кроме того, предпочтительно происходит полимеризация, а не перенос цепи. [c.325]

По аналогичным нрнчннам нуклеофильная реакционная rio-собность аниона RS" больше, чем R0, в то время как RO значительно более сильное основание, чем RS". Так, в спиртовом растворе при 25 °С 4H9S реагирует с бутилбромидом и 1830 раз быстрее, чем R0. Второе утверждение основано на том, что тиолы обладают гораздо более кислыми свойствами, чем спирты. По этой причине выходы тиоэфиров в сопоставимых условиях выше, чем выходы простых эфиров, так как в последнем случае конкурентно протекают реакции элиминирования. [c.105]

СПИРТЫ, ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ, тиолы и СУЛЬФИДЫ [c.229]

В насыщенных соединениях, содержащих гетероатомы с НЭП (амины, спирты, простые эфиры, тиолы и т. д.), возможны не только а а -, но и п —> а -переходы. Соответственно в спектре могут наблюдаться две полосы поглощения. Энергия перехода п —> а меньше, чем энергия а —> а -перехода (см. рис. 12.3). Следовательно, поглощение, отвечающее п —> а -переходу, находится в более длинноволновой области - от 170 до 230 нм. В табл. 12.2 приведены данные о положении максимумов полос поглощения насыщенных соединений, содержащих гетероатомы. [c.517]

ОРГАНИЧЕСКИЕ ГАЛОГЕНИДЫ, СПИРТЫ, ФЕНОЛЫ, ТИОЛЫ И ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ [c.122]

Тиоэфиры. Подобно тому, как тиолы являются серосодержащими аналогами спиртов, существуют серосодержащие аналоги простых эфиров, называемые тиоэфирами или сульфидами. Общая формула сульфидов К—8—К. Их получают взаимодействием тиолятов с галогеналканами. Как и аналогичное получение простых эфиров (см. [c.202]

В производных углеводородов (галогенопроизводные, спирты, простые эфиры, ТИОЛЫ и др.) наряду с а->а -переходами возможны -v -)-а -переходы, требующие меньшей затраты энергии, чем а- а -переходы. В сопряженных системах по мере их удлинения энергия п->л -переходов уменьшается и, следовательно, увеличение длины сопряженной системы сопровождается смещением поглощения в сторону более длинных волн — батохромный сдвиг (углубление окраски) . Батохромный сдвиг происходит и в результате включения в [c.238]

Гидроксильный водород спиртов слабо кислый и способен замещаться при реакции с реакционноспособными металлами, такими, как Na, К и Li (рис. 6.24,а). Получающийся алкоксид-ион — хороший нуклеофил и может быть использован для получения простых эфиров (разд. 6.4). Фенолы гораздо более сильные кислоты, чем спирты, хотя в общем намного слабее карбоновых (гл. 8) и минеральных кислот. Они нейтрализуют сильные щелочи, такие, как раствор гидроксида натрия, образуя соли (рис. 6.24,6). Тиолы напоминают спирты и фенолы тем, что имеют кислый атом водорода. [c.135]

Карбены внедряются в связи Н— гетероатом спиртов, фенолов, первичных и вторичных аминов, тиолов, фосфинов и т. д., что приводит к образованию соответствующих продуктов алки-лирования. Фотолиз, термолиз и термокаталитическое разложение алифатических диазосоединений в спиртах дает простые эфиры с выходами до 70—90% [c.44]

Т.о. типа (Я0)зР(0)5Я в лаб. условиях часто получают взаимод. вторичных или третичных фосфитов с RSX (X = С1, N, RjN, SR). Общий метод синтеза тетратиофосфа-тов основан на взаимод. P Sj с тиолами, простыми эфирами, полными боратами, алкоксисиланами или спиртами. [c.585]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

ГЛАВА И. СПИРТЫ, ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ, ТИОЛЫ И СУЛЬФИДЫ ГЛАВА 12. АРОМАТИЧНОСТЬ И АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ ГЛАВА 13. ЭЛЕКТРОФИЛЬПОЕ АРОМАТИЧЕСКОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ ГЛАВА 14. СВОБОДНЫЕ РАДИКАЛЫ [c.2]

В настоящей главе термин смешанный ангидрид будет применяться в более широком смысле, чем обычно, чтобы осо-бо подчеркнуть сходство ряда способов, которые оказались полезными при синтезе пептидов. Таким образом, наряду с обычными смешанными ангидридами, производными кислот, к смешанным ангидридам будут отнесены и такие соединения, как галоидангидрвды, простые эфиры, сложные эфиры кислот и -тиолов, эфиры О-ацилизомочевины, изоимиды и др. [c.174]

Спирты, фенолы Тиолы Амнны Простые эфиры Г алогенопройзвод-яые Нитрозосоединения Нитросоединения Дназосоедииения Азиды —OH —SH —NH, —OR p —a , — Br , —NO -N02 -N. гидрогса меркапто амиио алкокси, арокси фторо, хлоро, бромо, иодо нитрозо нитро диазо азндо ол тиол амин [c.291]

Молекулярные ионы простых эфиров, как правило, не элиминируют молекулу спирта. Обычно важнее процесс простого расщепления связи С-О, который уже рассматртвался на примере тиолов необходимым условием для его осуществления является устойчивость образующегося карбониевого иона (рис. 5.10,0). В случае простых эфиров также предпочтительно образуется наиболее устойчивый из двух возможных карбониевых ионов [RЧ и Амины редко претерпевают [c.207]

Толуол-4-сульфокислота как сильная кислота катализирует реакции этерификации и дегидратации. Тозилхлорид [толуол-4-сульфонилхлО рид) имеет значение для введения тозпльной группы. Эфиры п-толуол-сульфокислоты называют также тозилатами. Они являются эффективными алкилирующими средствами и используются, например, при синтезе простых эфиров (см. раздел 2.2.3), нитрилов (взаимодействием с цианидом калия), тиолов (см. раздел 2.2.7) и сульфидов (см. раздел 2.2.8). Толуол-4-сульфамид получают из тозилхлорида и аммиака и используют для производства антисептиков хлорамина Т (натриевая [c.480]

Серусодержащие аналоги спиртов и фенолов называют тиола-I (меркаптанами), а серусодержащие аналоги простых эфиров органических пероксидов — сульфидами и дисульфидами соот-тственно. [c.159]

Адсорбенты типа II имеют на своей поверхности полярные группы, такие, как гидроксильные (силикагель), или локализованные катионы малого радиуса, тогда как отрицательный заряд распределен ио намного большему объему, поэтому вблизи иоверхности проявляются сильные локальные электрические поля. Это случай цеолитов, на поверхности которых способные к обмену катионы малого радиуса несут положительный заряд, тогда как отрицательный заряд распределен по алюминат-анионам А104 большого радиуса в структуре цеолита, К этой группе принадлежат также некоторые соли (Na l и т. д.). Эти адсорбенты проявляют специфические взаимодействия с молекулами, имеющими атомы, группы атомов или связи, на которых сильно сконцентрирована электронная плотность (спирты, простые эфиры, кетоны, амины, нитрилы, тиолы и т. д.). [c.100]

Алкил- и бензилгалогениды вступают в большое число реакций уклеофильного замещения, имеющих значительную синтетическую важность. Спирты и простые эфиры менее подвержены нуклеофильному замещению, так как они имеют худшие уходящие группы (ОН- и КО менее стабильны, чем С1 ). Однако эти соединения вступают в реакции нуклеофильного замещения, если группу ОН или ОК вначале превратить в лучше отщепляющуюся группу, например, путем протонирования или перевода в сульфонатный или фосфатный сложный эфир. Тиолы и тио--эфиры превращаются в соединения с хорошими уходящими группами путем алкилирования или комплексообразования с тяжелым металлом. Некоторые примеры реакций нуклеофильного замещения показаны на рис. 6.11. [c.128]

Остаток сероводорода —5Н, аналогичный гидроксилу, называется сульфгидрилом. Соединения типа К—5Н аналогичны спиртам и называются тиоспиртами или меркаптанами. Соединения типа К—5—К, аналогичные простым эфирам, называются тиоэфирами, диалкилсульфидами или сернистыми алкилами. По женевской номенклатуре названия тиоспиртов оканчиваются на тиол, например СНз—5Н метантиол, СНз—СНг—СНг—5Н пропантиолЛ. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология