Алкилугольная кислота, эфиры

Синтезы других смешанных ангидридов. Хотя при реакции смешанного ангидрида а-ациламинокислоты и алкилугольной кислоты с кислотой происходит образование нового смешанного ангидрида, эта реакция обычно не используетсн и синтезе пептидов, так как при этом вводится добавочная стадия обычно исходный смешанный ангидрид так же полезен, как и любой другой смешанный ангидрид, который из него может быть получен. Но эфиры тиолов обладают в некоторых отношениях преимуществом по сравнению с адилугольными ангидридами (см. стр. 200— 276), и большая часть литературных данных по вопросу о получении новых смешанных ангидридов из ангидридов ациламинокислот и алкилугольных кислот относится к синтезу а-ациламинотиоловых эфиров. [c.201]

Получение тиоловых эфиров и тиоловых кислот. Хотя в качестве исходных веществ при синтезе тиоловых эфиров или тиоловых кислот могут служить различные смешанные ангидриды а-ациламинокислот. наиболее широкое применение в этих реакциях получили смешанные ангидриды алкилугольных кислот. Ллкилугольный эфир -ациламинокислоты или пептида получают в нейтральном растворителе, я затем к растзору смешанного ангидрида прибавляют меркаптан. Последующий процесс аналогичен тому, которым пользуются при конденсации смешанных алкилугольных ангидридов с аминокислотами или эфирами. [c.271]

Из наиболее употребительных методов надо назвать азидный метод, меюд смешанных ангидридов карбоновых и алкилугольных кислот, метод активированных эфиров и, наконец, карбодиимидный метод, который в своей модифицированной форме (карбодиимид с добавками) наиболее широко используется в синтезах. Именно эти методы подробно обсуждаются ниже. Будут упомянуты еще некоторые методы, имеющие теоретический интерес, а также методы, которые употребляются только в особых случаях. [c.138]

Кислые эфиры угольной кислоты, называемые также алкилугольными кислотами [c.835]

Кислые эфиры угольной кислоты — алкилугольные кислоты — могут быть получены из их солей. Последние легко образуются при пропускании углекислого газа через растворы алкоголятов щелочных металлов [c.243]

Образование сложного эфира. При некоторых реакциях сложные эфиры были выделены в качестве побочных продук тов в случае применения для ацилирования аминов ангидридов ацила минокарбоновой кислоты и алкилугольной кислоты. Считалось, что эти эфиры образовались в результате отщепления двуокиси углерода от смешанного ангидрида [41]. [c.193]

Метод смешанных ангидридов с использованием хлорокиси фосфора применяется для синтеза пептидов значительно реже, чем метод смешанных ангидридов с алкилугольной кислотой в то же время этот метод особенно ценен для синтеза -нитрофениловых и тиофениловых эфиров аминокислот и пептидов [c.135]

Реакции кетенацилалей (несимметричные пирофос- фаты) . Смешанные ангидриды алкилугольных кислот и вторичных фосфа-тов . Применение эфиров пирофосфорной кислоты для алкилирования . [c.568]

Интерес к изучению реакции щелочных солей алкилугольных кислот с треххлористым фосфором возник у нас в связи с нашими исследованиями в области получения эфиров пироугольной кислоты. [c.299]

Для получения смешанных ангидридов (СА) пригодны как карбоновые, так и неорганические кислоты. Многочисленные методические разработки и применяемые кислоты можно найти в обзоре [237]. Большая часть теоретически и методически очень интересных разработок (в силу различных причин) не нашла практического применения. Наиболее часто используют алкиловые эфиры хлормуравьиной (хлоругольной) кислоты, особенно предложенный Виландом и Бернардом [238] и независимо от них Буассона [239] этиловый эфир хлормуравьиной кислоты, а также изобутиловый эфир хлормуравьиной кислоты [240]. Взаимодействие несимметричного смешанного ангидрида, полученного из карбоксикомпонента и алкилового эфира хлормуравьиной кислоты (рис. 2-7), с аминокомпонентом зависит от электронной плотности на обоих конкурирующих С-атомах карбонильных групп, а также от стерических эффектов и, как правило, проходит по карбонилу ациламинокислоты с образованием желаемого пептидного производного и освобождением второй кислоты (алкилугольной) (путь а). Последняя при использовании алкилхлорформиатов (R — этил или изобутил) очень неустойчива и сразу разлагается на СО2 и соответствующий спирт. Правда, известны также примеры воздействия аминокомпонента на карбонил угольной кислоты [241, 242], причем освобождается ациламинокислота и в качестве побочного продукта получается уретан (путь б). Как показал Виланд, эту побочную реакцию нельзя полностью исключить даже при температуре реакции —15 °С. Указанная побочная реакция протекает обычно при использовании N-тозил-, N-тритил- и N-трифтораце- [c.141]

Для получения средних фосфитов осуществлено совместно с И. В. Фур-сенко использование смешанных ангидридов алкилугольных и диалкил-фосфористых кислот. Фосфорилирование этими реагентами идет со значительной скоростью уже при 0° С и не сопровонедается выделением кислот, так как второй продукт реакции — моноалкиловый эфир угольной кислоты — моментально распадается до двуокиси углерода и спирта [c.325]