Дисперсии константа

Метод нелинейных оценок [12] позволяет сочетать поиск Кот и дисперсии констант сг . Проиллюстрируем его ниже. Пусть заданы начальные приближения констант К о- Тогда, задав каждому из Ауо приращение Д/су, разлагая / в ряд Тейлора и ограничиваясь линейными членами, получим [c.43]

Вычисляя ошибки с использованием найденных производных, определяем оптимальные соотношения начальных концентраций реактивов. Не исключено, что для некоторых реакций в противоположность приведенным выше примерам будет выявлена оптимальная область концентраций, соответствующая минимуму дисперсии константы. Если такой области не обнаружится, то полезно изучить характерные особенности уменьшения опшбки с ростом концентраций. Выявление концентраций, начиная с которых это уменьшение резко замедляется, позволяет определить естественную нижнюю границу области концентраций реагентов. Может быть, что такая граница соответствует неприемлемо высоким или просто недопустимым концентрациям. Тогда выбор метода можно поставить под сомнение. Метод отвергаем, если его ошибки слишком велики во всей области концентраций. [c.173]

Однако в некоторых системах наблюдается динамическое тушение флуоресценции в замороженных матрицах. При этом затухание флуоресценции описывается законом с дисперсией констант, характерным для туннельного переноса электрона [c.98]

Кроме функций (7.14) и (7.15) в углеводородном анализе применяется родственная относительной дисперсии константа — дисперсиометрический коэффициент Орс = (га/ — пс) 0 1(пс — [c.204]

Ширина полосы частот X Дисперсия = Константа. [c.22]

В свою очередь дисперсии констант Ь к а находят по уравнениям J [c.219]

Дисперсии констант а н Ь. Дисперсии констант а и 6 вычисляются по уравнениям [c.72]

Рассмотренный механизм ориентации молекул гибкоцепных полимеров в электрическом поле подтверждается также отсутствием в их растворах дисперсии эффекта Керра в области радиочастот. Дисперсия константы Керра этих макромолекул может проявляться в области частот 10 —10 Гц, характерной для частотной зависимости электрического двойного лучепреломления низкомолекулярных жидкостей [33]. Следует отметить, что рассматриваемые электрооптические свойства молекул гибкоцепных полимеров определяются не только их равновесной гибкостью, но в значительной степени также и кинетической. Действительно, как следствие внутримолекулярных вращений отдельных полярных [c.36]

Дисперсии констант а и , Дисперсии констант а и Ь вычисляют по уравнениям [c.314]

Дисперсия константы распределения показателя преломления определялась с помощью когерентных лучей Аг, К,г и Яе — Не [c.112]

Кроме функций (4.14) и (4.15), в углеводородном анализе применяется родственная относительной дисперсии константа — дисперсиометрический коэффициент Df ==( rti —Мс) 10V( —1,04), имеющий некоторые преимущества при точных количественных определениях. [c.181]

Аналогичные задачи возникают при обсуждении дисперсии констант обмена на ионитах или адсорбции на энергетически неоднородной поверхности [22—23]. При дальнейшем рассмотрении предполагается, что концентрация основных ионных компонентов контактирующего водного раствора не меняется и, следовательно, единственной причиной изменения окислительного потенциала является изменение доли окисления. Для решения задачи введем следующую функцию [c.288]

Как видим, нулевое собственное число исчезло, вырождения модели нет, хотя разброс собственных чисел больщой. Но это есть общее свойство моделей такого типа. Подстановка = 0,69 в формулу (38) дает ожидаемую дисперсию констант [c.95]

Расчет случайной ошибки также состоит из двух этапов 1) определения дисперсии константы скорости и 2) определения дисперсии и случайной ошибки энергии активации. Для решения первого вопроса преобразуем выражение для константы скорости (8) по формуле (15) [c.22]

Однако в некоторых системах наблюдаются динамические реакции в твердых матрицах. Так, при взаимодействии возбуж-денных молекул с донорами или акцепторами электрона может наблюдаться туннелирование электрона на существенные расстояния (до 1,0—1,5 нм) [52, 190]. При этом затухание флуоресценции описывается сложными кинетическими законами с дисперсией констант [c.171]

Оказывается, что минимум суммы квадратов отклонений находится при 0,0467, составляя 1,8-Ю-". Дисперсия адекватности 5 с= 1,8-10- /(Ю—1) = =0,2-10 что дает критерий Фишера, равный foл = 0,2 10-V(6 10- )=3,3, т. е. <Ртабл. Дисперсия константы для уравнения с одним неизвестным параметром равна дисперсии адекватности, умноженной на обратную величину вторых производных минимизируемой функции по этому параметру s k=s d i— iУ dk ]-K В данном случае получим [c.97]

При выводе уравнения (1.22) принято допущение, что погрешность значения константы Я ничтожно мала по сравнению с погрешностями остальных входящих в него величин. Подставив в (1.22) значения Ак и Мг, вычисленные ранее, и АТ, которая определяется ценою деления термометра, находят басист, а по ней вычисляют абсолютную погрешность А сист= б сист-Расчет случайной погрешности энергии активации можно также провести в два этапа. Для этого необходимо сначала, пользуясь формулами (1.8) и (1.16), получить выражение для дисперсии константы скорости и вычислить по нему ( 1) и з(к2). Затем с помощью уравнения (1.16) преобразовать выра-жгаие для энергии активации (1.20) и вычислить по нему 6 Е). Однако такой расчет будет довольно громоздким. На практике удобнее определять случайную погрешность энергии активации методом Стьюдента непосредственно по серии значений этой величины, вычисленной с помощью формулы (1.20). [c.22]

Из уравнения (22) видно, что для вычиадения дисперсии константы скорости необходимо знать дисперсии (/) ) и 8(Ох). Для определения этих величин следует провести серию кинетических измерений при постоянной температуре и одинаковой продолжительности и в каждом опыте измерить О ж Ох - Затем по имеющимся наборам значений О ъ Ох нужно рассчитать по формуле (12) в О о) и з Ох1)- Для вычисления энергии активации, согласно уравнению (19), достаточно иметь два значения константы скорости при двух температурах. В связи с этим необходимо провести вторую серию кинетических измерений при постоянной температуре ж продолжительности Та- Имея результаты двух серий кинетических опытов, по уравнению (22) вычисляют дисперсии констант скорости ( 1) и 8 (йг)- Для определения случайной ошибки энергии активации уравнение (19) преобразуют по формуле (15) [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология