Начальная скорость соотношение с начальной концентрацией

Таким образом, с помощью АВМ можно быстро получить исчерпывающую кинетическую информацию для разных кинетических схем с различными соотношениями констант скоростей и начальных концентраций исходных веществ. [c.353]

Для повышения скорости реакции типа A+B->D при стехиометрическом или близком к нему соотношении начальных концентраций исходных веществ может быть использован рассмотренный ранее (см. стр. 178) принцип противотока, эффект которого особенно заметен при высоком значении степени превращения. [c.296]

Следует отметить, что ограничения, накладываемые на физическую систему такой моделью, не являются необходимыми с методической точки зрения. В 1 данной главы описаны модификации метода Монте-Карло, позволяющие решать подобные задачи при любом соотношении начальных концентраций молекул и атомов инертного газа. Например, в 4 эти концентрации были взяты равными друг другу. Однако модель термостата обладает следующим преимуществом начиная с некоторого момента времени функция распределения молекул по скоростям, нормированная на единицу, и константа скорости химической реакции не меняются со временем (в случае неизотермической системы такое квазиравновесное состояние не будет иметь место). Кроме того, для решения задачи в такой постановке пригодна обычная линеаризованная схема метода Монте-Карло (см. 1 и цитированную там литературу), что позволяет при сравнимых затратах машинного времени повысить точность результатов. [c.214]

Величина % = Мк называется характеристическим временем реакции, и ее физический смысл состоит в том, что она показывает, за какое время i = т концентрация исходного вещества уменьшилась в е раз. Размерность коэффициента скорости реакции зависит от ее порядка и в общем случае устанавливается из уравнения (1.9), из которого, в частности, видно, что для реакции первого порядка это i- , второго — - t , третьего — с-Ч . Отсюда следует, что коэффициент скорости реакции первого порядка не зависит от концентрации вещества, т. е. скорость распада не зависит от начальной концентрации компонента. Иными словами, в реакциях, описываемых уравнениями типа (1.11), вне зависимости от того, какое количество вещества имелось сначала, через некоторое (любое) время т всегда прореагирует одна и та же строго определенная относительная доля вещества ai = i/ . Здесь возникает целая группа задач по определению любой из четырех неизвестных величин уравнения (1.11), если известны три другие. Например, можно ввести характеристическое время полураспада Tj/a, в течение которого распадается половина исходного вещества, и, выразив текущую концентрацию через начальную с = (1/2)с , получить простое соотношение [c.17]

На рис. 5.17 представлены зависимости показателей состава и молекулярной структуры полимера от начальной концентрации инициатора [/о ]. Увеличение концентрации инициатора повышает температуру в реакторе, что приводит к уменьшению средних молекулярных масс и увеличению степени полидисперсности. Незначительное увеличение среднемассовой молекулярной массы М при относительно низких значениях начальной концентрации, объясняется определенным соотношением между скоростями роста и обрыва цепи при низких (до 250 °С) реакционных температурах. С увеличением концентрации кислорода температура реакции полимеризации в реакторе повышается, что приводит к расширению ММР и, следовательно, к увеличению степени полидисперсности. [c.101]

Определить, каким должно быть соотношение начальных концентраций исходных веществ в смеси, чтобы при скорости подачи Vo = 2 Ю" м - с- достигнуть степени превращения хл — 0,79. [c.81]

НзР04]= 1 6) показано, что порядок скорости по интенсивности УФ-света близок к 0,6. Это означает, что при наличии непрерывного источника инициирующих радикалов большинство растущих цепей гибнет по бимолекулярному механизму. Порядок начальной скорости полимеризации по концентрации мономеров, измеренный путем варьирования соотношения ММА и неполимеризующегося разбавителя этилацетата (ЭА) (при ([ММА] + [ЭА]/[НзР04] = I 6), незначительно превышает 1 и [c.110]

Как отмечалось выше, начальная концентрация реагирующих веществ существенно влияет на скорость процесса и другие показатели. Для простых необратимых и обратимых реакций технологи стремятся увеличить начальную концентрацию реагента. Однако, когда смесь состоит из двух реагентов, повышение концентрации одного из них неизбежно вызовет снижение концентрации другого. При предельной концентрации (О и 100%) любого из компонентов скорость реакции равна нулю. Значит между этими пределами должны существовать оптимальные концентрации или оптимальное соотношение концентраций реагентов, при котором скорость процесса становится максимальной. [c.70]

К-рые по экспериментальным данным позволяют определять V и К . Еще более сложный вид имеют ур-ния кинетикн двухсубстратных ферментативных реакций, в особенности обратимых реакций, в к-рых фермент-субстратные комплексы претерпевают многостадийные иревращения. Однако в значительном числе случаев, исследуя завпсимость начальной скорости реакции от концентрации субстрата, оказывается возможным вычислить основные кинетич. константы — максимальную скорость реакции (К) и константу Михаэлиса (К ). В случав простых механизмов (см. выше), если известна молярная концентрация фермента, по величине V может быть рассчитана константа скоростп распада фермент-субстратного комплекса, поскольку /с-)-2=7/[Е] ). Нетрудно видеть, что эта величина представляет собой молекулярную активность фермента. Величина константы Михаэлиса даже для простейших ферментативных реакцпй более сложна для интерпретации, поскольку определяется соотношением трех констант скорости. В случае, когда к+ <к х, К хк Цк 1 = К , следовательно, представляет константу диссоциации комплекса Е8 на Е и 8, к-рая в ферментативной кинетике наз. константой субстрата и обозначается К . Константа субстрата служит мерой сродства фермента к субстрату (сродство обратно пропорционально величине А д) и, следовательно, является важной мерой каталнтич. эффекта Ф. Кон- [c.208]

Найдя производную скорости по начальной концентрации одного из исходных веществ и приравняв ее нулю, после соответствующих преобразований можно установить, что максимальной скорости реакции соответствует стехиометрическое соотношение концентрации веществ А и В. К тому же результату приводит исследование случая проведения этой реакции в присутствии инертного вещества. Такой вывод не является неожиданным, так как избыток одного из компонентов играет роль инертного разбавителя. [c.296]

Эта формула показывает, что при наличии примесей падение осевой скорости в струе зависит от начальной концентрации примеси Хд и от соотношения начальных скоростей примеси и несущей среды л п = Рассмотрим два наиболее интересных случая [3] ш р = Шо, т. е. = 1, [c.315]

А] (О, то из кинетических данных можно определить только сумму констант скорости к + 2- Если, наоборот, анализируется только один из продуктов, например Dj, и, таким образом, известна зависимость [Dj] t), в том числе значение [Djl , то при известной начальной концентрации [Alo можно определить kjk и с помощью (V.29) затем найти ki + К из соотношения [c.201]

Установлено, что скорость реакции зависит от количеств и соотношения ускорителей и серы. При постоянной исходной концентрации серы начальная скорость расхода свободной серы растет с увеличением содержания ускорителя вначале быстро, а затем все более медленно и становится практически постоянной, когда ускоритель присутствует в большом избытке... При постоянной исходной концентрации ускорителя начальная скорость расхода серы с увеличением исходной концентрации ее растет вначале быстро, а затем все медленнее стремится к постоянной величине при высоких концентрациях серы . Шееле отметил, что кинетика ускоренной серной вулканизации подобна кинетике, часто наблюдающейся в ферментативных реакциях, которые катализируются промежуточными продуктами. [c.192]

Если в систему, находящуюся в равновесии, добавить то или иное количество какого-либо из веществ, участвующих в реакции (или же, наоборот, выделить его из системы), то скорости прямой и обратной реакций изменяются, но постепенно снова уравниваются. Иными словами, система снова приходит к состоянию химического равновесия. В этом новом состоянии равновесия концентрации всех веществ будут отличными от начальных, но соотношение между ними, выражаемое константой равновесия, остается тем же. Таким образом, в системе, находящейся в равновесии, нельзя изменить концентрацию какого-нибудь из веществ, не вызывая этим изменение концентрации всех остальных. [c.227]

Если из независимого эксперимента (при использовании начальных скоростей ферментативной реакции) определить значения kz и К , то, зная начальные концентрации субстрата и фермента и долю субстрата, прореагировавшего до прекращения реакции, из соотношения (6.159) можно рассчитать константу скорости инактивации фермента в условиях опыта. [c.255]

Порядок реакции можно приблизительно определить по значениям начальных скоростей реакций (г У> и которые соответствуют двум начальным концентрациям субстрата и используя соотношение (1.3) [c.6]

Кинетические исследования полимеризации с. использованием металлалкилов в качестве инициаторов показали, что, как и в случае перекисных инициаторов, зависимости начальной скорости процесса от концентраций мономера и инициатора имеют порядок 1 и 0,5 соответственно [121]. Энергия активации инициирования металлалкилами, например системой борал-кил — кислород, равна 29 кДж/моль (7 ккал/моль) и несколько превышает значение, рассчитанное для свободнорадикальной полимеризации большинства обычных мономеров [19—27 кДж/ /моль (4,5—6,5 ккал/моль)]. В отсутствие кислорода энергия активации значительно выше [105 кДж/моль (25 ккал/моль)]. На выход полимера влияет соотношение кислорода и триалкил-бора, наибольшая степень превращения наблюдается при отношении кислород боралкил равном 0,5 [121]. [c.71]

Д527з = —72 кДж(кмоль-К) и имеет константу скорости 1 = 4,20Х X 10 ехр(—45 800// ). Соотношение начальных концентраций веществ Сд Сд в исходной смеси равно 0,40. Теплоемкости веществ одинаковы и не меняются с температурой. [c.155]

Тип реакинп Соотношение начальных концентраций Скорость реакции Константа скорости реакции [c.26]

Поскольку фракция Р + представляет собой набор наиболее сильно окисленных атомов отдачи, то маловероятно, чтобы сечение захвата аз было больше, чем 05. Если считать, что эти сечения примерно равны, т. е, 05—03 0, то скорость. изменения фракции Р + определяется только соотношением начальных концентраций Р + и Р +. Поскольку отношение хз/х з, как правило, существенно больше единицы, то согласно модели Цыфки должен наблюдаться рост количества фракции Р +, по крайней мере на начальной стадии обесцвечивания. Это противоречит экспериментальным данным. В действительности происходит монотонное уменьшение количества обеих окисленных форм р5+ д рз+ превращение их в одну форму Р+. [c.170]

Возвратимся теперь к уравнению (17). Прекрасное согласие с предсказанным соотношением получено во многих случаях, когда применялись инициаторы, подвергающиеся самопроизвольному распаду по мономолеку-лярпому закону. Па рис. 13, взятом из работы Флори [7], в логарифмических координатах приведена зависимость начальной скорости полимеризации от концентрации инициатора, координатах ириведепа зависимость начальной скорости полимеризации для стирола, инициированной перекисью бензоила [21], и метилметакрилата, инициированной перекисью бензоила [22] и динитрилом азоизомасляной кислоты [23], от концентрации инициатора. Это последнее соединение, разлагающееся на свободные радикалы по схеме [24, 25] [c.60]

Константа скорости би.молекуллрной реакции равна 0,1095 л/моль-сек. Подсчитать время, необходимое для того, чтобы начальная концентрация вещества, равная 0,0835 г-моль/л, понизилась до 0,0418 г-моль/л. Принять при этом, что реагирующие компоненты взяты в стехиометрическом соотношении. [c.244]

В одной из последних работ исследовано влияние скорости перемешивания, начальной концентрации реагентов, теыпературы и концентрация серной кислоты на скорость конденсации а]детальдегида с толуолом и другими ароматическими углеводородами. Весовое соотношение толуол кислота (90 1-ная) составило толуол ацетальдегид - 1 0,04 конденсацию вели при температуре от -15 до 0 5°С и скорости перемешивания 900 об/шш. 1о2]. [c.55]

Константы скорости псевдопервого порядка реакции этилиагнийбромида в избытке с пинаколином. определенные как средние из второго-третьего полупериодов реакции, мало зависят от соотношения начальных концентраций реагентов. Рассчитан состав реактива Гриньяра и бромистого этила в зависимости от концентрации раствора и параметра "п" (отношение нормальностей галойд алкил). В свете сильного влияния значения "п" на кинетику реакции и предполагаемого механизма реакции интерпретированы явления, отмеченные в этой и некоторых ря-них работах. [c.237]

Возможен прямой экспериментальный подход, при котором изучается влияние всех параметров процесса, например начальных концентраций, растворителей, температуры, давления, скорости теплообмена, перемешивания, объемной скорости и свойств катализатора. При помощи графиков и диаграмм, на которых показано влияние этих переменных, в сочетании с имеющимися уже соотношениями для физических процессов, определяющих характер данной реакции, можно сделать выбор условий работы промышленной установки. Разработка и создание лабораторного и опытного оборудования не могут здесь рассматриваться. Однако можно сделать ссылки на литературу, особенно на серию посвященных имеющимся опытным установкам статей, которые появлялись с 1947 г. в журнале Industrial and Engineering hemistry . Кроме того, в последнее время издан ряд книг, в которых затрагиваются принципиальные и практические вопросы проведения экспериментальных работ - . [c.340]

Из данных о зависимости начальной скорости коагуляции или длительности первой ее стадии (первоначальный участок быстрого подъема мутности коагулируемого латекса) от концентрации и валентности коагулирующего иона можно получить кривые Ig —Ig С (рис. 11.4), где W — коэффициент замедления в зоне медленной коагуляции. Это позволяет определить пороги быстрой коагуляции (ПБК) латекса. Из многочисленных данных следует, что ПБК латексов в большинстве случаев близки к известному соотношению = onst, вытекающему из теории ДЛФО (Сй = ПБК). Отсюда следует, что протекание первой стадии коагуляции латексов связано с электростатическим механизмом устойчивости. [c.194]

Ионол, введенный в топливо, содержащее стеарат железа, вызывает период индукции, величина которого линейно связана с начальной концентрацией ингибитора ([РЬОН]о) и обратно пропорциональна концентрации катализатора [Ре(С,7НззСОО)з]. Эти результаты позволили установить количественные соотношения, связывающие параметр автоокисления топлива Ь и скорость инициирования с концентрацией катализатора (табл. 3.17). При 120°С в присутствии [РЬОН]о = 0.06 10 моль/л в интервале [Ре(С,7Нз5СОО)з] = (2.4-8.8) 10 моль/л выполняется соотношение (рис. 3.15, прямая 5) [c.115]

Замечание I. В особом случае, когда реагенты подаются в реактор в стехиоме-трическом соотношении, интегральное уравнение скорости становится неопределенным и для его решения требуется выполнить предельный переход. Мйжно из жать этого затруднения, если вернуться к первоначальной дифференциальной форме кинетического уравнения и решить его для этого частного соотношения реагентов. Так, для реакции второго порядка при одинаковых начальных концентрациях реагентов А и В или для реакции [c.65]

Очевидно изменение эффективности при нелинейных, кинетических зависимостях, особенно если протекает сложный процесс, где имеют место побочные химические реакции, снижающие избирательность. Так, если наблюдаемый порядок химической реакции по исходному, реагирующему компоненту выше первого, то периодическое изменение начальной концентрации или нагрузки вокруг некоторых средних значений приведет к повышению эффективности по сравнению со стационарным режимом, который определяется этими средними значениями входных параметров. Для сложного процесса существенньш оказывается соотношение скоростей (порядков) полезных и побочных реакций. По этой же причине повысится степень превращения на выходе из реактора при периодическом изменении входной температуры. Правда, при этом максимальная температура в слое может периодически ненадолго превышать допустимую по технологическим соображениям температуру, что может быть нежелательным. С увеличением частоты изменения входной температуры при неизменной амплитуде колебаний максимальная температура в слое будет понижаться. [c.124]

Одной из наиболее важных задач, которую приходится решать в связи с параллельно-последовательными реакциями,— нахождение условий для получения максимального выхода того или иного промежуточного продукта. Этот выход, как уже указывалось, не 1ависит от начальных концентраций исходных веществ и определяется лишь значениями параметров т. е. соотношениями между константами скорости отдельных стадий. При заданных значениях / I задача получения максимального выхода некоторого промежуточ-1ЮГ0 продукта Р, сводится к тому, чтобы остановить реакцию в момент достижения максимальной концентрации Р,. Это можно сделать, прерывая реакцию искусственным путем в момент времени, при котором в заданных условиях, при заданных начальных концентрациях исходных веществ достигается максимум [Р ]. Однако можно воспользоваться другим приемом. Соотношения между концентрациями А и промежуточных продуктов (VI.55) и (VI.56) не зависят от начальной концентрации В. Можно, в частности, взять такое [В],,, чтобы к моменту достижения максимального значения [Р,] вещество В полностью израсходовалось. Если есть значение i, при котором имеет максимальное значение, то, согласно (VI.54), необходимо взять [В] таким, чтобы выполнялось равенство [c.216]

Если пренебречь скоростью зарождения цепей по сравнению со скоростью разветвления, то из этой системы двух дифференциальных уравнений делением (VIII.71) на (VIII.72) и интегрированием полученного нового дифференциального уравнения при начальных условиях [Н] = 0 при [О .] = [Ог нетрудно получить следующее соотношение между концентрациями [Н] и [Ог) [c.326]

Соотношения (VII.36) и (VII.38) могут быть использованы для определения скорости инициирования из скорости расходования ингибнтора или из зависимости периода индукции от начальной концентрации ингибитора (см. 4 этой главы). [c.316]