Кинетика конденсации фенола формальдегидом

Определение несвязанного формальдегида в продуктах фенол-формальдегидной конденсации имеет большое значение и является одним из способов для изучения ряда существенных проблем по кинетике реакции формальдегидной конденсации. Содержание несвязанного формальдегида является также важным показателем качества технических фенолформальдегидных смол. [c.290]

К кинетике процесса конденсации фенола с формальдегидом по изменению показателя преломления и вязкости [c.111]

KoH TaiHTa равновесия реакции достигает большого значения (/(=10 000), т. е. практически реакция идет в сторону образования смолы. Выделяющаяся в ходе процесса вода на равновесие и скорость процесса оказывает небольшое влияние и основными факторами, определяющими направление реакции и ее кинетику, являются температура, время реакции, природа и концентрация применяемого катализатора. Чем меньше молярнре отношение фенола к формальдегиду, тем больше молекулярная масса полученной смолы. Увеличение времени поликонденсации способствует более полному связыванию фенола с формальдегидом и повышению средней молекулярной массы конечных продуктов. При избытке альдегида (на 6 молей фенола 7 и больше молей формальдегида) и применении в качестве катализатора какой-либо щелочи или соли щелочного металла получаются термореактивные или резольные смолы. Причем с 1 молем прореагировавшего фенола связывается до 1,5 моля формальдегида. В результате реакций конденсации в конечном итоге образуются трехмерные молекулы. Однако взаимодействие между фенолом и формальдегидом протекает ступенчато с образованием различных соединений на отдельных стадиях процесса и при этом в ходе процесса образуется сложная смесь изомеров и полимергомологов, способных к дальнейшему взаимодействию, с образованием более сложных продуктов конденсации. Это разнообразие объясняется тем, что в ядре фенола имеется три подвижных атома водорода, способных к реакциям замещения. [c.173]

Не менее существенное влияние на кинетику процесса конденсации фенола с формальдегидом оказывает метанол, в силу ряда причин неизбежно присутствующий в тех пли иных количествах в составе реакционной смеси. Эти причины состоят в следующем во-первых, вследствие того, что при производстве формальдегида в качестве исходного сырья используют метанол, последний всегда попадает, пусть в небольших количествах, в состав конечного продукта во-вторых метанол образуется — особенно интенсивно в щелочной среде — в результате диспропорционнрования (реакция Канниццаро) наконец, в-третьих, метанол вводят в концентрированные водные растворы формальдегида для их стабилизации за счет образования гемиформалей (3.4) — обрыв цепи препятствует образованию выпадающего в осадок малорастворимого полимера. Днформали в этих условиях (в нейтральной или слабокислой среде) не образуются. [c.45]

В настоящ й и несколько ранее опубликованной работе в целях дальнейшего подхода к выяснению природы процесса смолообразования и, главным образом, роли конденсирующих средств в таковом, изучалась температурная характеристика процесса конденсации фенола с формальдегидом, базируясь на классическом уравнении химической кинетики [c.111]

В настоящей работе также изучалась первая упомянутая стадия проиесса конденсации фенола с формальдегидом, кончая отделением водного слоя. При этом, помимо определения показателя преломления и вязкости, определялось и ут ельное сопротивление реакционной смеси в целях установления, -насколько изменение удельного сопротивления отражает -кинетику процесса. [c.283]

При изучении кинетики конденсации пирокатехина с формальдегидом в щелочной среде Доманский [96] установил, что при температуре выше 30° конденсация протекает как реакция первого порядка. Вычислены средние значения констант скорости и энергия активации, равная 9 ккал моль. В случае исследования кинетики конденсации фенола с формальдегидом при pH 10 и температуре 20° Сахаи и Бхатнагар [97] установили последовательность образования промежуточных продуктов (моноалко-голи, диалкоголи, диоксидифенилметан). Конденсация протекает как реакция первого порядка. [c.579]

Формальдегид может быть количественно определен с помощью полярографического метода в производстве феноло-формальдегидных смол, а также в аналогичных условиях. Например, Доман-ский и Бергер [119] описали метод определения формальдегида в феноло-формальдегидных конденсатах. Крейв и Линч [120] применили полярографический метод при изучении реакции конденсации формальдегида с мочевиной, ацетамидом и бензамидом. В этих работах авторы показали возможность использования полярографических данных для кинетических исследований указанных реакций. Смит [121] изучал кинетику конденсации формальдегида с мочевиной, а также с N-метил- и N-этилмочевиной. Как и в предыдущих работах, о кинетике превращения автор судил по количеству в смеси непрореагировавшего формальдегида, определяемому полярографическим методом. Впоследствии метод был использован для определения формальдегида в производственных конденсатах. Душек [122] также изучал кинетику конденсации формальдегида с мочевиной, применяя для определения формальдегида в реакционных средах полярографическую методику. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология