Полимергомологи

Таким образом, образующиеся в щелочной среде олигомеры, представляют смесь линейных и разветвленных полимергомологов, содержащих в макромолекуле реакционноспособные метилольные группы. Среднее число фенольных ядер в макромолекуле олигомера п + т+ 1) составляет 4—10, а число мети-лольных групп 2—5. Подобные олигомеры при нагревании спо- [c.398]

Полимергомологи - макромолекулы, состоящие из одинаковых звеньев, но имеющие разную длину (см. Молекулярно-массовое распределение). [c.403]

При полимеризации путем постепенной надстройки образуются ряды полимергомологов. Такие полимергомологические ряды аналогичны обычным гомологическим рядам. [c.586]

Полидисперсность. В отличие от низкомолекулярных соединений и природных полимеров синтетические полимеры не являются индивидуальными веществами, а представляют набор полимергомологов, то есть макромолекул одинакового строения, но разной степени полимеризации и, следовательно различной молекулярной массы. Это свойство получило название полидисперсности или полимолекулярности. Поэтому молекулярная масса полимера есть некая средняя молекулярная масса, определяемая средней степенью полимеризации [c.375]

Разделить полимер на химически индивидуальные соединения ПС представляется возможным. Отдельные полимергомологи так мало отличаются по физическим и химическим свойствам, что при помощи существующих методов разделения удается лишь разделить полимер на несколько фракций, каждая из которых значительно менее полидисперсна, чем исходный полимер. Для фракционирования используют методы дробного растворения и дробного осаждения полимера, разделение ультрацентрифугированием, исследование скорости диффузии, которая различна для макромолекул разной величины. [c.74]

Если N-1 - число молекул с молекулярной массой М то средняя величина молекулярной массы смеси полимергомологов М будет определяться по формуле [c.17]

Для описания количественного распределения полимергомологов в полимере вводится понятие степени полидисперсности . Степень полидисперсности полимера определяется предельными значениями средних молекулярных масс фракций и выражается кривыми распределения полимера по молекулярной массе (рис. 3). [c.43]

Все органические соединения можно подразделить на низкомолекулярные и высокомолекулярные. К первым принадлежат соединения, которые могут быть выделены в чистой мономолекулярной форме, ко вторым—соединения, кажущиеся внешне однородными, но представляющие собой смеси полимергомологов последние некоторые авторы классифицируют так, как это показано в табл. 60. [c.587]

Полибутадиены и их производные представляют собой полимергомологи ненасыщенных алифатических соединений, поэтому в большинстве случаев для них характерны те же химические реакции, что и для низкомолекулярных ненасыщенных соединений. [c.239]

В составе ОП-10 содержатся молекулы такого нефтерастворимого ПАВ, как ОП-4. Последний также представляет собой широкую фракцию полимергомологов. Если условно принять, что молекулы ОП-10, продиффундировавшие из воды в нефть, представлены в основном фракцией ОП-4, то можно построить калибровочный график для определения концентрации ПАВ в нефти. На рис. 1.1 показаны изотермы относительного межфазного натяжения ст/а,, некоторых нефтяных растворов ОП-4 на границе с дистиллированной водой, которыми можно пользоваться как калибровочными графиками (ст,, - межфазное натяжение исходной нефти). [c.12]

Рис. V. 4. Термомеханические кривые ряда линейных полимергомологов. Возрастание номера кривой соответствует увеличению степени полимеризации.

Принято считать, что такие понятия и закономерности классической химии, как соединения постоянного состава, правила стехиометрии в принципе не распространяются на область соединений переменного состава, в частности на органические высокомолекулярные соединения, представляющие собой сложнейшие неразделимые смеси полимергомологов. Но это, конечно, не так. История развития ночных знаний учит, что существующие закономерности, если они отвечают действительности, никогда не отвергаются полностью. Чаще всего обнаруживается, что они не только не противоречат вновь открываемым закономерностям, но являются их частным случаем. [c.177]

Продукты иоликонденсации представляют собой сложную смесь. В ее состав могут входить фракции полимергомологов, низкомолекулярные соединения, некоторое количество не вступивших в поликонденсацию мономеров и даже побочные продукты. [c.404]

Поскольку высокомолекулярное иещество всегда представляет собой смесь полимергомологов, т. е. молекул различного молекулярного веса, то приходится говорить лишь о его среднем молекулярном весе. Существенно, что это среднее значение зависит от того, какой экспериментальный метод был применен для его нахождения. [c.425]

На рис. V. 4 показано семейство термомеханических кривых для образцов различных членов полимергомологического ряда. Из рисунка видно, что низкомолекулярные полимергомологи могут находиться только в двух состояниях стеклообразном и вязкотекучем (иными словами, их Тс и Тт совпадают). С увеличением молекулярной массы (степени полимеризации) температура перехода расщепляется на Тс и Гт, т. е. возникает высокоэластическое состояние, и соответственно на термомеханической кривой появляются три описанных выше участка. При дальнейшем увеличении молекулярной массы полимера Тс остается постоянной, а 7т продолжает повышаться. Следовательно, интервал Тт — Гс, характеризующий протяженность температурной области высокоэластического состояния для данного.полимера, тем больше, чем больше его молекулярная масса. [c.141]

Низкомолекулярные аморфные полимергомологи могут находиться только в двух физических состояниях стеклообразном и жидком их температуры стеклования и текучести совпадают. Переход из стеклообразного состояния в жидкое сопровождается [c.104]

Недостатком указанного метода является то, что в действительности Км — величина непостоянная, ее значение зависит от молекулярного веса гомологов. Ки уменьшается с увеличением молекулярного веса полимергомологов в результате роста гибкости цепей полимеров (см. выше). Поэтому значения молекулярных весов, полученные этим методом, обычно несколько занижены. [c.222]

В настоящее время методы разделения смесей полимергомологов на индивидуальные химически чистые вещества неизвестны. Смесь полимергомологов можно разделить лишь на фракции, в каждую из которых войдет смесь близких по молекулярной массе веществ. [c.42]

Средняя молекулярная масса полимера не может однозначно характеризовать его свойства, так как при одинаковой средней молекулярной массе разные образцы полимера могут различаться по соотношению количеств различных полимергомологов. [c.43]

В результате синтеза всегда получается смесь полимергомологов, так как скорость образования и размер отдельных макромолекул неодинаковы. Это обусловлено тем, что никогда не удается создать систему, в которой все молекулы обладают одинаковой энергией. Любая энергетическая характеристика молекул реальной системы является величиной среднестатистической, а уровень энергии большинства молекул [c.59]

При цепной полимеризации длина образующихся макромолекул обычно очень велика молекулярная масса их часто достигает нескольких сотен тысяч и даже миллионов. Молекулярная масса, или конечная степень полимеризации полимера, образующегося в результате цепной полимеризации, нарастает не постепенно по мере протекания реакции, а достигается почти мгновенно. Средняя молекулярная масса, степень и характер полидисперсности образующейся смеси полимергомологов зависят от кинетики реакции полимеризации, оказывающей поэтому решающее влияние на свойства конечных продуктов. [c.62]

Для получения таких однородных полимеров полимеризацию проводят при периодическом облучении системы ультрафиолетовыми лучами. Возникающие в момент облучения свободные радикалы при взаимодействии с мономером начинают реакционную цепь, рост которой продолжается и после прекращения облучения. Поскольку при эмульсионной полимеризации обрыв цепи путем рекомбинации растущих радикалов затруднен, для обрыва цепей требуются новые радикалы, которые возникают только при последующем облучении. В каждый период облучения происходит обрыв полимерных цепей, а также инициирование и начало роста новых цепей. В период прекращения облучения цепь растет, и продолжительностью этого периода определяется молекулярная масса полимера. Если систему облучать через строго определенные промежутки времени, то должен получиться полимер, монодисперсный по молекулярной массе. В действительности процесс протекает сложнее, так как полностью исключить реакции передачи цепи и обрыва цепи путем рекомбинации растущих радикалов трудно даже при очень низкой температуре (О С). Поэтому получить полностью монодисперсный полимер пока не удается. Развитие этого очень интересного направления исследований может привести к созданию метода получения смеси ближайших полимергомологов. [c.122]

Уже отмечалось, что состав и строение нефтяных смол и асфальтенов имеют много общего, прежде всего, это сходство элементов структуры углеродного скелета и их элементного состава. В сырых нефтях и в тяжелых остатках от прямой перегонки нефтей значение величин отношения смолы/асфальтены варьирует, как правило, в пределах от 9 1 до 7 3, а в окисленных битумах и тяжелых крекинг-остатках — от 7 3 до 1 1 [6]. Большая физическая и химическая гетерогенность смолисто-асфальтеновых веществ, слабая термическая стабильность и близость структуры и элементного состава их молекул делают крайне трудной задачу их разделения и нахождения четкой границы раздела, если таковая существует. В распределении по молекулярным весам нефтяных асфальтенов и смол есть известное подобие спектру полимергомологов — от олигомеров до высокомолекулярных полимеров. Различие в элементном составе смол и асфальтенов иллюстрируется данными, полученными разными исследователями на обширном материале нефтей, асфальтов и тяжелых нефтяных остатков. Асфальтены, как правило, осаждались н-пентаном и переосаждались из бензольного раствора смолы си-ликагелевые, т. е. выделенные адсорбционной хроматографией на крупнопористом силикагеле. [c.45]

По данным Лорапда и Эдуарда [226], при окислении п-ксилола молекулярным кислородом в присутствии перекиси дитрет.бутила наряду с гидроперекисью и-метилбензила получаются следующие побочные продукты толуиловый альдегид, толуиловая кислота, п-метилбензиловый спирт, 4,4 -диметилдибензил (соединением свободных радикалов метилбензила) и его полимергомологи. [c.265]

Полимергомологи не удается разделить фракционированием на индивидуальные вещества, поэтому их характеризуют средним молекулярным весом. Гемиколлоиды представляют собой линейные образования из 50—100 структурных единиц. Они обладают вязкостью, мало зависящей от температуры, и низкой точкой размягчения осадители выделяют их в виде аморфных порошков. Эйкол-лоиды образуются при более глубокой полимеризации, содержат полимергомологи с цепями из 3000 и более структурных единиц. Из растворов эйколлоиды выделяются в виде волокнистых масс, растворы их очень вязки, причем вязкость зависит от температуры. Как уже указывалось, глубина полимеризации зависит и от температуры и от скорости реакции—при больших скоростях яснее выражена склонность к образованию гемиколлоидов. [c.587]

Молекулярне-массовое распределение полимеров. Синтетические полимеры — смесь молекул различной массы. Для построения кривых распределения исходную смесь фракционируют добавлением нерастворителя, центрифугированием и хроматографией (обычно фильтрованием через гели). Затем определяют молекулярную массу каждой фракции. Кривые распределения полимергомологов по молекулярной массе подобны соответствующим кривым распределения частиц по размерам, получаемым седиментационным анализом суспензий. [c.211]

Образующийся анион реагирует с фенолом до полного его израсходования, так что сначала образуется исключительно р-феноксиэтиловый спирт. Только после этого происходит присоединение окиси этилена к спиртовым группам продукта реакции, причем получается смесь срав-1 ительно низкомолекулярных полимергомологов, [c.947]

По свойствам полиуретаны имеют много общего с полиамидами. Линейным полиуретанам, как и полиамидам, свойственна нысокая прочность, обусловленная большим количеством водородных связей, возникающих между карбонильными и иминнымп группами соседних макромолекул. По мере увеличения длины углеводородных цепей, разделяющих полярные группы в макромолекулах полиуретана, уменьшается его жесткость и прочность и снижается температура плавления кристаллитов. Температуря плавления полиуретанов (и полиамидов) с нечетным числом метиленовых групп между полярными звеньями ниже температур плавления ближайших полимергомологов. содержащих четное число метиленовых групп в углеводородных цепочках (рис. 119). [c.456]

Для линейных полимеров, являющихся полимергомологами различной степени полимеризации, характерна полидисперсность главным образом по длине макромолекул. Для оценки степени аолидисперсности разветвленных полимеров и сополимеров существенное значение имеют не только разные размеры основной цепи макромолекул, но и степень разветвленности, длина боковых ответвлений, состав звеньев основной цепи и ответвлений. [c.73]

Продукты поликонденсации представляют собой сложные смеси, которые состоят из фракций полимергомологов (образо авшихся по основному направлению реакции поликонденсации), низкомолекулярного соединения (выделяющегося на каждой ступени поликонденсации), некоторого количества исходных мономеров и побочных продуктов различного молекулярного веса (образующихся вследствие постепенного изменения условий реакции). [c.166]

При конденсации окиси этилена с органическими веществами, содержащими подвижный атом водорода, образуется смесь полимергомологов — полнэтнленгликолевых эфиров с различной длиной оксиэтиленовой цепочки. Свойства НПАВ заметно зависят от степени оксиэтилирования. Поэтому представляет большой интерес получение индивидуальных неионогенных ПАВ либо разделение смеси полимергомологов на фракции с узким распределением по степени оксиэтилирования. [c.202]

Исследования продуктов цо гикондеисации различных бифункциональных веществ показали, что весовое количество низкомолекулярных фракций основных полимергомологов и побочных продуктов сравнительно невелико (рис. 58). [c.167]

В результате проведения поликонденсации мочевины и формальдегида в сильнокислой среде образуются высокомолекулярные нерастворимые и перазмягчающиеся пространственные полимеры, так как реакция в этих условиях не регулируется и не может быть приостановлена в начальной стадии. Однако в таком полимере содержится некоторое количество и низкомолекулярных полимергомологов, с трудом выделяемых из смеси. Переработка такого полимера затруднена в связи с тем, что он не обладает термопластичностью. [c.434]

Молекулярная масса, найденная методом вискозиметрии, отличается от среднечисловой и среднемассовой. Поэтому ее называют средневязкостной Му. Для смеси полимергомологов ее находят по формуле [c.213]

Из приведенного примера ясно, что ни о каком полимергомологи-ческом отиошепии в смолах и асфальтенах говорить нельзя, но есть все основания для обсуждения их структурного и генетического родства. [c.366]

Фракционирование растворением основано на зависимости растворимости полимергомологов от размера молекул чем меньше молекула, тем лучше растворяется гомолог. Практически для разделения на фракции высокомолекулярное вещество обрабатывают сначала жидкостью, растворяющей низкомолекулярные члены полимергомологического ряда, затем оставшийся продукт обрабатывают жидкостью, растворяющей уже более высокомолекулярные фракции, и т, д. Часто вместо того, чтобы пользоваться различными жидкостями для экстрагирования, применяют смеси двух жидкостей, из которых одна служит хорошим растворителем для всех фракций, а другая яв.1яется для них нерастворителем. Изменяя в смесях, которыми последовательно проводится экстрагирование, соотнощение [c.423]

Макромолекулы, состоящие из одинаковых химических звеньев, но имеющие разную длину, называются полимергомологами. С увеличением молекулярной массы различие в свойствах поли-мергомологов сглаживается, они теряют свою индивидуальность. Поэтому строго разделить смесь высокомолекулярных полимерго мологов на индивидуальные вещества с определенной молекулярной массой практически невозможно. Такие полимеры обычно характеризуют некоторой средней молекулярной массой. В зависимости от типа усреднения различают несколько типов средних молекулярных масс среднечисловую, среднемассовую, средневязкостную и др. [c.93]

Фракционный состав продукта поликонденсации, как и его молекулярная масса, определяется равновесным состоянием системы. В состоянии равновесия смесь макромолекул данного полимергомологиче-ского ряда обладает минимальным изобарно-изотермическим потенциалом при заданной средней молекулярной массе. До достижения равцо-весия фракционный состав смеси полимергомологов непрерывно изме няется в результате различных реакций перераспределения цепей. При этом наряду с реакциями конденсации протекают реакции деструкции под влиянием выделяющегося простейшего вещества (например, воды) [c.149]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.42 ]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.256 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.151 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.6 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.698 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.6 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.361 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.384 , c.385 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.455 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.45 ]

Краткий курс коллойдной химии (1958) -- [ c.161 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.31 ]

Физическая и коллоидная химия Издание 3 1963 (1963) -- [ c.392 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд3 (1972) -- [ c.225 ]

Технология производства полимеров и пластических масс на их основе (1973) -- [ c.10 , c.315 ]

Стереохимия (1949) -- [ c.223 ]

Основы общей химической технологии (1963) -- [ c.277 , c.351 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.72 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.455 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.458 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.419 ]

Гетероцепные полиэфиры (1958) -- [ c.8 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.141 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология