Стирол, полимеризация катализаторами натрийорганическими

Керн и другие сообщили, что стереоспецифическая полимеризация стирола с образованием кристаллизующегося полимера может быть проведена на натрийорганических соединениях при температурах от О до —30° [81]. Полимеризация проводилась в гексане или гептане разветвленными и неразветвленными алкилами натрия. Выход кристаллизующегося полистирола меняется с изменением температуры полимеризации. При использовании в качестве катализатора амилнатрия он изменялся примерно от 30% от веса образующегося полимера при 0° до 80% при —20°. Натрийорганические соединения авторы получали путем взаимодействия металлического натрия с хлористым или бромистым алкилом но этой причине в каталитической смеси оставался галогенид натрия. [c.274]

В последние годы метод каталитической полимеризации привлекает большое внимание. Применив в качестве катализаторов полимеризации нерастворимые металлоорганические комплексы удалось синтезировать регулярно построенные полимеры стирола и олефинов. Полимеризация дивинила под влиянием комплексов с натрийорганическими соединениями привела к увеличению содержания 1,4-звеньев. Было также установлено, что при полимеризации диенов многие вещества, образующие комплексы с металлоорганическими соединениями щелочных металлов, сильно ухудшают структуру цепи полимеров диенов, значительно увеличивая количество 1,2-звеньев. Из этого следует, что в процессе каталитической полимеризации каждый элементарный акт присоединения мономера к цепи совершается при непосредственном участии каталитического комплекса, природа которого определяет характер построения звена. [c.343]

Полимеризационные процессы представляют собой один из важнейших типов реакций, ускоряемых щелочными катализаторами. Впервые полимеризацию ненасыщенных соединений под влиянием металлического натрия на примере стирола наблюдал в 1878 г. Каракау [350]. Возможность полимеризации диенов в присутствии металлов установил Кондаков [351], а Метьюс [352] и Харрис [353] предложили метод полимеризации диенов в присутствии металлического натрия. Остромысленский [354] показал возможность полимеризации ненасыщенных соединений под влиянием натрийорганических катализаторов. Первый промышленный способ получения синтетического каучука с применением металлического натрия был разработан в СССР Лебедевым [355]. [c.14]

М о г t о п А. А., Taylor L. D., Влияние состава и структуры катализатора на полимеризацию бутадиена и стирола натрийорганическими соединениями, J. Polj er Sei., 38, 7 (1959). [c.537]

Из сравнения стереоспецифического действия натрийорганических соединений и алфинового катализатора в случае полимеризации стирола следует, что для стереорегулярной направленности реакции не требуется наличия патрийгалогенидов и алко-голятов. [c.542]

Особенности альфиновой полимеризации проявляются главным образом в случае бутадиена. Действие, которое альфин оказывает, например, на стирол, лишь немногим отличается от действия других активных натрийорганических реагентов [10]. Изопрен полимеризуется значительно медленнее и дает полимер с меньшим молекулярным весом, чем бутадиен. 2,3-Диметилбу-тадиен вовсе не полимеризуется [11]. Такие мономеры, как акрилаты и акрилнитрилы, содержащие функциональные группы, взаимодействующие с аллилнатрием, нарушают каталитическую активность альфина. Реагент, активность которого всецело зависит от специфической поверхности, не в состоянии выдержать жестких условий протекания обычной химической реакции между высокоактивным натриевым производным и каким-либо полярным соединением. При наличии даже следов одного из этих полярных мономеров нарушается специфичность структуры поверхности катализатора. [c.846]

Полимеризацию ненасыщенных соединений под влиянием металлического натрия наблюдал Кракау [1 ] на примере стирола еще в 1878 г. Возможность полимеризации диеновых углеводородов с щелочными металлами впервые установил Кондаков [2]. В дальнейшем Метьюс и Гаррис [3, 4] предложили метод полимеризации диеновых углеводородов с металлическим натрием. Лебедевым [7 ] был создан метод получения синтетического каучука из бутадиена с применением металлического натрия в качестве катализатора. Возможность полимеризации ненасыщенных углеводородов под влиянием натрийорганических соединений была установлена Остромысленским [5]. Дальнейшее развитие работ по исследованию закономерностей этих реакций дало возможность выяснить природу этих процессов. [c.517]