Полимеры метакриловые структуры цепи

Разница в анизотропии мономерного звена стереоизомеров, по-видимому, вызвана различным характером вращения в их боковых группах. При этом приближение плоскости боковой группы к направлению основной цепи увеличивает положительную анизотропию мономера и всей цепи (или уменьшает их отрицательную анизотропию). Этот случай имеет место у всех исследованных полимеров метакрилового ряда. В табл. 8.22 приведены соответствующие значения ф, вычисленные по экспериментальным значениям с использованием формулы (8.28). Для полистирола, наоборот, изотактический полимер имеет ф большее, чем атактический (табл. 8.20). Уменьшение ф с увеличением микротактичности, наблюдаемое у полиметакрилатов, означает уменьшение жесткости боковых групп при перестройке структуры цепи из атактической в стереорегулярную. Приведенные данные согласуются с результатами изучения фотоупругости тех же образцов [230—232]. [c.691]

При нагревании сополимера бутилметакрилата с метакриловой кислотой до 160° С протекает как деструкция, так и образование полимеров трехмерной структуры i i- з527 повышения термостабильности полиметилметакрилата предложена циклизация цепей макромолекул (при часпичной их деструкции) добав- [c.621]

На основании концентрационных различий были исследованы некоторые характерные структуры. Примерами могут служить определение отношения участвующих и не участвующих в водородных связях атомов водорода в полиамидах [25, 29, 30, 41] и степени димеризации в полимерах метакриловой кислоты [26, 35, 38], а также влияния этих факторов на такие переходы, как плавление. В некоторых работах было обращено внимание на концентрационные эффекты даже при криогенных температурах. Белопольская и Трапезникова исследовали ИК-спектры образцов полиметилметакрилата с различной микроструктурой при 65 — 450 К [23, 32]. В области колебаний эфирной группы, 1000—1350 см , методом разделения контура было выделено семь колебательных компонент. Исследование температурной зависимости интегральных интенсивностей этих компонент позввлило отнести переходы, которые в экспериментах по двойному лучепреломлению проявляются при 50 и 300—400 К (в зависимости от микроструктуры образца), к движению боковых групп и основной цепи соответственно. Однако разделение концентрационного и объемного эффектов по изменению интенсивности полос не всегда такое простое. [c.113]

При анионной полимеризации образование макромолекул происходит под действием ио1га, который заряжен отрицательно. Рост цепи протекает за счет раскрытия связей С = С, С=0, С= Ы и др. В качестве инициирующих агентов используют щелочные металлы и производные щелочноземельных металлов, в основном металлалкилы. В реакцию анионной полимеризации могут вступать как полярные, так и неполярные мономеры — акрилонитрил, эфиры акриловой и метакриловой кислот, стирол, этиленоксид, альдегиды. Эти процессы характеризуются большим разнообразием механиз.мов реакции и кинетических схе.м. В каждом конкретном случае выбор инициатора и условий проведения процесса обусловлен необходимостью синтеза полимера определенной структуры и молекулярно-массового распределения. [c.36]

Процессы, лежащие в основе действия ПАА в качестве структурирующего агента, во многом подобны протекающим при использовании его в качестве флокулянта. Форма молекул полиэлектролитов в растворе определяется ионной силой и pH раствора. Поэтому склеивающая способность полиэлектролитов на почвах с различными значениями pH и содержания солей различна. Полимеры, содержащие в боковых цепях только ионогенные группы (соли акриловой, метакриловой и малеиновой кислот и др.) или вообще не содержащие таковых (поливиниловый спирт, метилцеллюлоза), малоэффективны. Эффективными являются полимеры, содержащие как ионогенные, так и неионогенные группы. Примером такого полимера может служить частично гидролизованный ПАА действительно, агрегация глин происходит лучше всего, если он гидролизован на 20—30% [27]. Очевидно для эффективного воздействия ионогенного полимера на структуру почв необходимо некоторое оптимальное содержание заряженных групп в молекуле. Это подтверждается тем, что применение сульфопроизводных ПАА в качестве струк-турообразователей определяется в основном содержанием сульфонатных групп, а не молекулярной массой. [c.73]

Многие факторы, оказывавшие влияние на приготовление пoли мерных смесей из диеновых эластомеров [3], имеют значение и при получении прозрачных ударопрочных полимеров на основе акриловых мономеров. Большое влияние оказывает тип акрилового мономера, создающего основную цепь. Были использованы мономеры с ярко выраженными высокоэластическими свойствами, например метил-, этил-, изопропил-, н-бутил-, изобутил-, 2-этилгексил-и я-октилакрилаты, а также их сополимеры с метакриловыми эфирами, стиролом, производными стирола, производными винилнит-рильного типа. Во многих случаях прочность таких каучуков ниже, чем типичных диеновых эластомеров. Однако с помощью прививки и из этих эластомеров могут быть получены высокопрочные каучуки. Структуру образующегося геля можно регулировать добавлением небольших количеств бифункциональных мономеров, например ди-винилбензола. Прививка способствует также получению необходимой степени диспергирования фаз, так же как для полимерных смесей на основе диеновых каучуков [6, 7, 8]. [c.176]

Слоистая структура образуется спонтанно из раствора после испарения растворителя и существует в твердой фазе до тех пор, пока не произойдет термическое разложение полимера. Резкое высаживание полимера из разбавленного раствора приводит к образованию аморфной структуры. В обоих полимерах помимо слоистого расположения основных цепей наблюдается кристаллизация боковых групп, которая в случае полиакрилоилоксибензойной кислоты может достигать 407о [49]. Производные акриловой кислоты более склонны к кристаллизации, чем производные метакриловой кислоты, по-видимому, из-за больщей гибкости основной цепи. [c.142]

В настоящей работе было предпринято электронно-микроскопическое исследование структуры некоторых аморфных полимеров, обладающих различным строением молекулярных цепей. В качестве объектов были изучены полимеры мышьяка (сальварсан), полиакриламид и сополимер па основе метилметакрилата и метакриловой кислоты. Таким образом, были исследованы полимеры, содержащие различные полярные группы в цепи и, следовательно, обладающие различными внутри- и межмолекулярными силами взаимодействия. [c.121]

Таким образом, было показано, что в случае исследованных аморфных полимеров имеет место упорядоченное расположение молекулярных цепей, приводягцее к образованию прямолинейных пачек. На высокую упорядоченность цепей в пачках непосредственно указывает и наличие согласованных поворотов самих пачек, которые носят гпарнирный характер. На примере сополимера на основе метилметакрилата и метакриловой кислоты была показана возможность образования геометрически правильных структур в аморфных полимерах за счет регулярных поворотов пачек. [c.123]

Действительно, дальнейшее исследование полимера мышьяка (сальварсана), полиакриламида и сополимера метилметакрилата и метакриловой кислоты показало, что эти полимеры в разбавленных растворах образуют вторичные агрегаты — молекулярные пачки, состоящие из нескольких нараллёльно соединенных развернутых цепей [48]. Для сальварсана и полиакриламида наблюдалось образование геометрически правильных структур в виде прямолинейно ограниченных молекулярных пачек (фото84). Видимые на микрофотографиях резкие повороты пачек можно объяснить высокой степенью упорядоченности содержащихся в них молекул, что приводит к возникновению в пачках больших напряжений за счет теплового движения. Эти [c.254]

Для инициирования привитой радиационной сополи-меризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленсульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, метакриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, нолиизонрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-эффект Тромсдорфа). [c.226]

Характер влияния функциональных групп на свойства пленок и клеевых соединений зависит от химического состава и жесткости основной цепи. Например, для дисперсий сополимера бутилакрилата и бутил-метакрилата наибольшие значения остаточных напряжений и адгезионной прочности наблюдаются при наличии в сополимере амидных групп, а высокая когезионная прочность — при наличии карбоксильных. Это также обусловлено структурой пленок. Наиболее неоднородная глобулярная структура и малая прочность отмечаются для сополимеров, содержащих амидные и нитрильные группы. Имеет значение также и концентрация полярных групп. Как следует из табл. 3.9,. с увеличением содержания метакриловой кислоты в акриловой дисперсии БМ-12 симбатно возрастают остаточные напряжения и адгезионная прочность, и при содержании 15 % метакриловой кислоты происходит самопроизвольное разрушение покрытий [104]. Это связано с изменением глобулярных образований и уменьшением однородности пленки. Пленки из дисперсий с наиболее однородной структурой, содержащие оптимальное число групп СООН, могут формироваться при температуре ниже температуры стеклования полимера. [c.91]

Вулканизуют К. к. в основном окислами двухвалентных металлов (MgO, СаО и др.), к-рые, реагируя с карбоксильными груннами сополимеров, образуют пространственную вулканизационную сетку это дает воз.можность получать ненаполненные резины (без активных усилителей), по прочности не уступающие резинам из натурального каучука и значительно превосходящие в этом отношении вулкани.чаты из бута-диен-стирольного каучука общего назначения. Этн резины характеризуются повышенной способностью к ориентации молекулярных цепей нри растяжении эффект ориентации возрастает с повышением модуля резины (напряжение, вызывающее заданное относительное удлинение), что достигается как увеличением числа карбоксильных групп в цепи, так и увеличением количества вводимых окислов металлов. Монотонное возрастание ориентации и прочности с повышением модуля резины в К. к. свидетельствует о том, что этн эффекты вызваны не структурой полимера, а специфичностью вулканизационной сетки. Ненаполненные резины из К. к., вулканизованные с помощью серы и ускорителей вулканизании в отсутствие окислов металлов, имеют весьма низкую механпч. прочность (ок. 20 кг1см ) и не проявляют ориентационного эффекта в рентгенограмме. Резины из бутадиен-стироль-ного К. к. отличаются хорошим сопротивлением тепловому старению (в связи с отсутствием серы и полисуль-фидных связей), высокими износостойкостью и стойкостью к разрастанию порезов и повышенной эластичностью. Лучшими показателями обладают бутадиен-стирольные К. к. с содержанием 1—2% метакриловой [c.216]

Следует классифицировать полимеры также по структуре их макромолекул. Макромолекулы полимеров могут иметь линейную, разветвленную и пространственную структуру. Макромолекулы линейной структуры представляют собой совокупность мономеров, соединенных ковалентными связями в длинные цепи. Если в основной цепи макромолекулы возникают боковые ответвления — более короткие, чем основная цепь, но состоящие из повторяющихся мономерных звеньев, то такие структуры называют разветвленными (полимеры акриловой и метакриловой кислот, поливинилхлорида и др.). Возникновение боковых ответвлений цепи объясняется появлением свободных валентностей. Как правило, с повышением тем- [c.12]

Гелеобразованию предшествует золь-период, в течение которого разветвленность растворимых макромолекул растет и достигает критического значения. Процесс образования трехмерной структуры завершается последующим их сшиванием. Стадия образования растворимых разветвленных продуктов также предшествует формированию трехмерной структуры при радикальной полимеризации диаллиловых эфиров двухосновных кислот, а также диметакриловых и смешанных аллилме-такриловых эфиров гликолей. В случае соединений, содержащих метакриловые группы, изучение растворимых полимеров по ходу полимеризации крайне затруднено из-за их низкой стационарной концентрации. Это обусловлено значительно большей реакционной способностью метакрилатов в реакциях роста цепи и образованием вследствие этого разветвленных продуктов с высокими критическими молекулярными массами, функциональностью и способностью к сшиванию по сравнению с аллильными соединениями. Было установлено, что при неингибиро-ванной полимеризации диметакриловых мономеров и олигоэфиракрилатов средняя длина первичных неразветвленных полимерных цепей, образующихся на начальных стадиях процесса при степени конверсии к моменту гелеобразования 0,5-Г,,, соответствует содержанию [c.80]

Определение структуры сополимеров дивинила и изопрена с метакриловой кислотой, полученных полимеризацией в кислой среде, показало, что по содержанию различных типов звеньев (1,2 3,4 и 1,4 цж- и транс-конфигурации) они практически не отличаются от обычных полимеров дивинила и изопрена, получаемых в эмульсиях в щелочной среде. Оэдержание в цепи небольшого количества фрагментов метакриловой кислоты не оказывает заметного влияния на температуру стеклования полимера. [c.454]