Изменение температуры по длине зоны полимеризации

Константы скорости инициирования и роста цепи (к , кр) составляют не ниже 10 -ь 10 л/(моль-с) [255-259], что при реальных исходных концентрациях катализатора и мономера определяет характерное время химической реакции 10 10 с. Это означает, что полимеризация ИБ протекает в основном на расстоянии менее 1 10 см от места ввода катализатора и процесс лимитируется смешением катализатора, мономера и реакционной массы. Накопление в реагирующей системе тепла при высокой турбулентности движения реакционной смеси приводит к колебательному изменению температуры в зоне реакции во времени [255]. Поэтому термостатирование процесса полимеризации ИБ, как и других весьма быстрых химических процессов, не только в промышленном производстве, но и в лаборатории представляет значительные трудности. Ввиду неизотермичности наблюдается изменение ММ и ММР полиизобутилена в ходе процесса по длине реакционной зоны [107, 255-257, 259-262 . [c.112]

ИЗМЕНЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ПО ДЛИНЕ ЗОНЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И ЕЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ПО СЕЧЕНИЮ ПРИ НЕИЗОТЕРМИЧЕСКОМ ПРОЦЕССЕ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.111]

С увеличением К (до К=0,5 м) АТ достигает наибольших значений (50-60°), несмотря на низкие (до 39 масс. %) степени превращения мономера. В этом случае профиль температуры реакции полимеризации мономера искажается и характеризуется областью максимальных температур в центре потока при отсутствии изменения температуры на периферии (рис. 3.29 б). Последнее означает, что реакция почти не достигает стенки, т.е. имеет место формирование объемного градиента температур (по радиусу К и длине Ь реакционной зоны). Естественно, это в первую очередь сказывается на качестве полимерного продукта, в частности имеет место уширение ММР (табл.3.6). Увеличение АТ в реакционном объеме, так же, как и общее увеличение температуры потока, связанное с ростом тепловыделения при увеличении содержания мономера в системе (АТ"), также приводят к уширению ММР полимера за счет накопления низкомолекулярной фракции. [c.165]

Наблюдаемые экспериментальные факты обусловлены возрастанием количества выделяюш егося в процессе полимеризации тепла, естественным ухудшением теплообмена и увеличением роли реакции обрыва материальной цепи путем передачи на изобутилен. При удалении зоны реакции от точки ввода катализатора (увеличение конверсии примерно до 100%) скорость полимеризации изменяется за счет появления иного, чем в точке Б, градиента температур и концентраций мономера, что обусловливает зависимость молекулярной массы (табл.2.19) и ММР (рис.2.16) от длины реактора. Кривые дифференциального ММР имеют различный вид и при изменении концентрации изобутилена. Функции ММР в координатах lg р (]) от ] [276, с. 109] для обоих случаев представлены на рис.2.16. Из рисунка видно уширение ММР за счет появления в продукте значительных количеств низкомолекулярной фракции как с удалением от точки ввода катализатора, так и с увеличением концентрации изобутилена в реакционной смеси. Следовательно, возникновение градиента температур и полей различных скоростей в зоне реакции полимеризации определяет повышение неоднородности полимерного продукта по молекулярной массе. Другими словами, в топохимическом аспекте реакция полимеризации изобутилена относится к существенно быстрым процессам и представляет собой [c.122]

В промышленных условиях процесс полимеризации этилена ведут в автоклавных и трубчатых реакторах. Трубчатый реактор представляет собой аппарат идеального вытеснения. В нем реакционная смесь движется в одном направлении. Для увеличения степени превраш ения этилена в полиэтилен применяют многозонные реакторы. На рис. 4,1 показано изменение температуры и степень превращения этилена в иолиэтР1лен по длине реакционной трубки. Измепение температуры свидетельствует о наличии зон предварительного нагрева и максимальных температур. [c.158]

Рис. 3.30. Изменение температуры реакционного потока и среднечисленной степени полимеризации образующегося полимера по длине зоны реакции /,5- без теплосъема (а=0)