Стирол, полимеризация катализаторами

Опыт 3-33. Стереоспецифическая полимеризация стирола на катализаторах Циглера—Натта [c.157]

Кабанов В. А., Зубов В. П., Каргин В. А., Изучение полимеризации стирола на катализаторе типа циглеровских при помощи метода молекулярных пучков, ВМС, 1, 1422 (1959). [c.523]

Полимеризацию дихлорстиролов ведут аналогично полимеризации стирола. Ее осуществляют в присутствии перекисных катализаторов либо в блоке, либо в эмульсиях или в растворителях. Дихлорстиролы имеют более высокую полимеризационную способность, чем стиролы. Полимеризация 2,5-дихлорстирола при +70° продолжается 3—5 часов, причем идет настолько полно, что в образующемся полимере мономер практически отсутствует (остается 0,1—0,5% мономера). [c.226]

Безобрывная полимеризация стирола с катализатором — комплексом натрий-нафталина в тетрагидрофуране (ТГФ) была продемонстрирована Шварцем в 1956 г. [150]. [c.76]

После добавления мономера стирола и катализатора полимеризации непредельные полиэфиры отверждаются, образуя продукты с высокой механической прочностью и химической стойкостью. Полимеры этого типа приобрели уже широкое распространение как пластические массы и представляют также большой интерес в качестве связующих для лакокрасочных материалов (лаков, красок и различных покрытий). [c.231]

Изучение полимеризации стирола на катализаторе типа Циглера при помощи метода молекулярных пучков. [c.118]

Полимеризация стирола на катализаторах Циглера — Натта в присутствии молекулярного водорода. [c.127]

Кинетика реакции полимеризации стирола и а-метилстирола, катализируемой ЗпС1 , изучена Пеппером [120] он наблюдал увеличение скорости реакции и молекулярного веса полимера при увеличении диэлектрической постоянной растворителя. Детальное исследование хода реакции в дихлорэтилене показало первый порядок скорости относительно ЗпС1 и второй порядок относительно стирола. Такой результат указывает на то, что реакция инициируется комплексом стирола с катализатором, обрыв же цепи является мономолекулярной реакцией, а также, что присутствие влаги не необходимо для реакции. Возможно, однако, что нри проведении реакции в таких галоидированных растворителях растворитель является сокатализатором при инициировании, например [c.158]

Анизол со сти1роло1м образует инметоксндифенилметилметан. Реакция начинается после 10—15-минутного индукционного периода и сопровождается частичной полимеризацией стирола в вязкие смолообразные продукты. Наиболее благоприятными условиями, при которых и-метоксидифенилметилметан образуется с выходом 87 — 88% от теоретического, являются молярные отношения анизола, стирола и катализаторов, равные 5 1 0,3, и температура 60° С. Данные наиболее характерных опытов приводятся в табл. 114. [c.184]

В промышленности анионную полимеризацию применяют главным образом для синтеза эластомерных материалов - 1,4- и 1,2-полибутадиена, бутадиен-стирольного термоэластопласта, статистического сополимера бутадиена со стиролом. Полимеризацию проводят в растворе в присутствии литиевых инициаторов. Так, фирма "Shell использует литиевые катализаторы для получения изопренового каучука. [c.491]

Непродолжительное нагревание при 70—80° С смеси фенилдифторсилана и стирола без катализатора приводит к полимеризации последнего. Еще более легкую полимеризацию в этих условиях претерпевает акрило-нитрил. [c.124]

Помимо соединений типа перекисей (т. е. источников свободных радикалов), имеются еще две группы соединений, легко осуществляющих полимеризацию, — катализаторы Фриделя-Кра-фтса, которые проводят не только алкилирование и изомери-т зацию, но являются также эффективными катализаторами полимеризации, и щелочные металлы или их органические производные. В последние годы эти две категории инициаторов стали объектом многочисленных исследований но механизму и кинетике. По этому вопросу было опубликовано несколько обзоров [202—205]. Наиболее интересным методом, демонстрирующим существенные различия в действии различных катализаторов и существование в основном трех различных механизмов реакции, является сополимеризация [206] эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата. Результаты опытов такого типа приведены в табл. 23, из которой видно, что, когда применяются кислые катализаторы, первоначально образуется почти чистый полистирол, тогда как щелочные металлы производят почти чистый полиметилметакрилат. Катализаторы, обычно считающиеся источниками свободных радикалов, образуют сополимеры в отношении 50 50. Таким образом, подобные опыты служат превосходным критерием механизма полимеризации. Однако при гетерогенных реакциях такой метод, возможно, не приведет к успеху, если геометрические ограничения каталитической поверхности благоприятствуют полимеризации одного мономера в большей степени, чем другого. [c.245]

Каучук 8ВК (СК-З или Буна-З) получается в промышленных масштабах и является очень важным продуктом. Он представляет собой сополимер бутадиена и стирола с соотношением между ними обычно около 3 1. При эмульсионной полимеризации катализатор, регулятор роста цепи, эмульгатор и смесь углеводородов загружаются в реактор, нагреваются до начала реакции, а затем охлаждаются, так как реакция протекает с выделением тепла. Получаемый таким образом латекс отделяется от непрореагиро-вавдаих продуктов и подвергается коагуляции. [c.116]

Алфиновые катализаторы обладают очень высокой специфичностью в отношении полимеризуемых мономеров. Так, бутадиен полимеризуется в 40—70 раз быстрее, чем изопрен [8], и в четыре раза быстрее, чем стирол 111]. При сополимеризации же скорость присоединения стирола равна или даже больше, чем скорость присоединения бутадиена [7]. При сополимеризации бутадиена и стирола алфиновым катализатором, чтобы получить одинаковую степень превращения [12, 13], необходимо брать большее количество катализатора, чем при полимеризации чистого бутадиена. Характеристическая вязкость алфинового полибутадиена намного выше, чем у алфинового полистирола например, ее значения достигают для полибу-т адиена 11—13, тогда как для полистирола они составляют 1,1—3,6 [7]. [c.244]

Изучено влияние молекулярного водорода как агента переноса цепи при стереоспецифической полимеризации стирола на катализаторе А1(С2Н5)з—TI I4. Увеличение давления водорода уменьшает общий выход полистирола, выход изотактической фракции, а также молекулярный вес обра.чующегося продукта. [c.525]

Изучена полимеризация дивинила бутилнатрием, аллилнатрием, фенилнатрием, бензилнатрием и алфиновым катализатором, а также сополимеризация стирола с метид-метакрилатом, дивинила с а-метилстиролом и стиролом. Полимеризация всеми указанными катализаторами относится к типу цепных каталитических реакций. [c.536]

Хаас, Каматх и Шулер 317] получили привитой сополимер стирола и поли-п-метоксистирола при катионной полимеризации (катализатор ЗпСЬ), используя реакцию передачи цепи. [c.49]

Хас, Каматх и Шулер [693], используя реакцию передачи цепи, получили привитой сополимер стирола и поли-ге-метоксистирола в катионной полимеризации (катализатор Sn U). [c.140]

Органические соединения по своему влиянию па полимеризацию стирола с катализатором Ti l4 — Al( 2Hs)3 делятся па 4 группы [c.146]

Описана кинетика полимеризации стирола на катализаторе Т1С1з — АШз в бензоле при 75° С 88 Энергия активации равна 11,0 ккал/моль. Скорость полимеризации пропорциональна кон- [c.150]

Дальнейшим изучением кинетики механизма полимеризации стирола на катализаторах А1 ( 2Hs)2 — Ti Uбыло показано, что скорость реакции удовлетворительно описывается уравнением реакции второго порядка, в которое, кроме концентрации мономера, входит и концентрация катализатора. Константа скорости при 40° С и отношении компонентов катализатора, равном [c.151]

Все винильные ароматические соединения, не содержащие реагирующих с катализатором групп (активный Н или атомы с электронной парой —О, S, N и т. п.), способны к стереоспецифической полимеризации Полимеризация производных стирола на катализаторах, полученных из AIR3 Ti U, протекает по первому порядку как относительно мономера, так и катализатора. Энергия активации равна 10—14 ккал/моль. [c.152]

Стереоспецифичность каталитической системы в значительной степени определяется способом приготовления компонентов катализатора 4900. 4905 Тождественность механизма полимеризации этилена, пропилена и стирола на катализаторе Ti ls— [c.317]

A1( 2H5)2 1 была доказана рядом авторов которые использовали мономеры с меченным углеродом (С 4) и для всех случаев получили одну и ту же величину изотопного эффекта, равную 0,97. Изучение действия различных добавок на полимеризацию стирола с катализатором Циглера позволило разделить исследуемые вещества на 4 группы [c.317]

Катионная, или карбониевая, полимеризация протекает с образованием иона карбония — полярного соединения с трехвалентным атомом углерода, несущим положительный заряд. При карбониевой полимеризации катализаторами служат соединения, являющиеся сильными акцепторами электронов (хлористый алюминий, четыреххлористое олово, четыреххлористый титан, фтористый бор и т. д.), а полимеризующийся мономер является донором электронов (например, стирол в присутствии ЗпСЦ). [c.44]

В первом автоклаве бутадиен и стирол смешиваются в водной фазе с ускорителями полимеризации (катализаторы, например персульфат натрия), эмульгаторами и смачивающими веществами (мыла, соли алкилсульфокислот— мерзоляты, некаль, натриевая соль олеиновой кислоты), защитным коллоидом (желатин, альбумин), регулятором [стирольный раствор диизопропилксантогеи-дисульфнда (дипроксида) (СНз)2СН—О—С —3—5—СЗ—О—СН(СНз)2) и буфером (например, пирофосфат натр ш), которые подаются дозировочными насосами. Контроль и регулирование процесса осуществляются, в частности, путем измерения плотности, вязкости и pH содержимого каждого автоклава. [c.478]

Было найдено, что при полимеризации стирола или сополимеризации изопрена и стирола активным катализатором является мыло, в частности лауриноюкислый калий. Реакция, которая начинается в капельках эмульсии мономера и заканчивается образованием частиц полимера, характеризуется как постепенным исчезновением мыла из водной фазы во время реакции, так и тем, что размеры частиц полимера, которые в этих условиях значительно меньше, чем при некатализируемой реакции, увеличиваются с ростом выхода полимера. [c.293]

Алфиновые катализаторы обладают очень высокой специфичностью в отношении полимеризуемых мономеров. Так, бутадиен полимеризуется в 40—70 раз быстрее, чем изопрен [8], и в четыре раза быстрее, чем стирол [И]. При сополимеризации н е скорость присоединения стирола равна или даже больше, чем скорость присоединения бутадиена [7]. При сополимери-, зации бутадиена и стирола алфиноным катализатором, чтобы получить одинаковую степень превращения [12, 13], необходимо брать большее количество катализатора, чем при полимеризации чистого бутадиена. Характеристическая вязкость алфинового полибутадиена намного выше, чем у алфинового полистирола например, ее значения достигают для полибутадиена 11—13, тогда как для полистирола они составляют 1,1—3,6 [7]. 2,3-Диметилбутадиен на алфиновых катализаторах совсем или почти не полимеризуется [10]. Акриловые эфиры и другие виниловые мономеры с реакционноспособными функциональными группами вступают во взаимодействие с алфиновым катализатором за счет этих групп и не полимеризуются по двойной винильной связи [10]. [c.244]

К а б а п о в В. А., Зубов В. П., К а р г и п В. А., Изучеиие полимеризации стирола па катализаторе типа циглеровских при помон1,и метода молекулярных пучков, ВМС, 1, 1422 (1959). [c.523]