оксихинолином структура комплекса

Если доноры, относящиеся к первой группе, реагируют с я-акцепторами, то они в большинстве случаев проявляют свойства Я-, а не п-доноров. Пиридин, акридин, феназин дают яя-комплексы с хлоранилом [106], акридин и у-оксихинолин—Яя-комплексы с трннитробензолом, п-бензохиноном, тетрахлор-1,4-бензохиноном [107]. Однако иногда сравнительно небольшие изменения в структуре молекулы (например, введение заместителей) приводят к тому, что молекула вместо я-донора становится п-донором по отношению к я-акцепторам. Такая ситуация наблюдалась, например, для комплексов замещенных хинолинов с некоторыми я-акцепторами [107]. [c.358]

Хинолинолы и изохинолинолы, содержащие кислородный заместитель в любых положениях, за исключениям положений 2 и 4 в хинолине и 1 и 3 в изохинолине, аналогичны фенолу, т. е. содержат гидроксильную группу. Для них так же, как и для аналогичных производных пиридина, характерно равновесие с цвитте-рионной структурой с протонированным атомом азота и депротонированным атомом кислорода. Для всех таких соединений характерны химические свойства нафтолов [54]. 8-Оксихинолин долгое время использовался в химическом анализе как хелатирующий агент особенно для катионов цинка(П), магния(П) и алюминия(Ш), а хелатный комплекс 8-оксихинолина с катионом меди(П) находит применение в качестве фунгицида. [c.175]

Изменения энтропии, сопровождающие образование бцс-пиридино вых комплексов Ag(I) в водных растворах, также отрицательны (от —12 до —21 энтр. ед.), так как ион Ag(I) не является сильно гидратированным, но эти изменения становятся более благоприятными в ряду ру < 2-Л1е-ру < 2,6-ди-Ме-ру [80] вследствие смещения большего количества воды из окружения катиона. Имеются также термодинамические данные для замещения этилендиамина в его комплексах с Ni(ll) и u(II) на его N-алкильные и N,N -диaлкильныe аналоги в водном растворе [18, 19, 196] и для замеш,ения 4-метил-8-оксихинолина в его комплексах с марганцем, кобальтом, никелем, медью и цинком на 2-метил-8-оксихинолин в 50%-ном диоксановом растворе [151]. Эти данные являются ориентировочными, но, по-видимому, можно заключить, что неблагоприятные изменения свободной энергии обусловлены неблагоприятными изменениями энтальпий, которые сопровождаются небольшими благоприятными изменениями энтропии. Замещение диамина на его С-алкильный аналог, по-видимому, мало сказывается на устойчивости комплексов с протоном, никелем или медью. Небольшое повышение устойчивости может быть следствием в основном благоприятного изменения энтропии, обусловленного усилением влияния лиганда на растворитель с нарушением его структуры [16, 121]. [c.62]

Существует тенденция конструировать реагенты, специфичные для отдельных ионов металлов или, по крайней мере, для небольшой группы ионов. Поскольку это далеко не всегда удается, еще большее значение имеет нахождение условий, позволяющих эффективно использовать неизбирательные реагенты. В экстракции внутрикомплексных соединений такие исследования преобладают. В самом деле, общее число используемых для экстракции органических реагентов весьма невелико, и эти реагенты в большинстве своем отнюдь не избирательные. Достаточно назвать дитизон, 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат натрия, купфероп, р-дикетоны. Теория экстракции внутрикомплексных соединений также описывала главным образом влияние условий экстракции pH, концентрации компонентов, наличия посторонних комплексообразующих веществ и т. п. По-видимому, это вполне оправданный путь, хотя объективно он привел к известной недооценке структуры реагентов и типа образующихся комплексов. Например, относительно мало внимания уделялось заряженным и координационно ненасыщенным соединениям. [c.30]

Клешневидные комплексные соединения иногда также называются внутрикомплексными солями . Однако, как правялог этот термин относят только к клешневидным комплексам, у которых отрицательный заряд аддепда нейтрализован зарядом центрального иона металла, вследствие чего образуется молекула комплекса, не имеющая заряда. Если образовавшаяся структура состоит исключительно из гидрофобных углеродных циклов, то она в воде слабо растворима, но хорошо растворима в неполярных растворителях и ее очень легко можно извлечь из раствора. В качестве примера можно привести комплексное соединение иона железа (III) с 8-оксихинолином (XII), нерастворимое в воде, зато превосходно растворимое в хлороформе [c.31]

Оксихинолин и его замещенные. Прометир может экстрагироваться при pH от 9,3 до 9,6 и иттрий — при pH 8,6 растворами оксихинолина в хлороформе [158]. Полоний образует с этим реагентом комплекс с соотношением 1 1 [159]. Изучены экстракционные свойства оксихинолината алюминия и самого реагента и предложены уравнения, описывающие эти свойства [167]. Ванадий экстрагируется бензольным раствором оксихинолина из тартратного раствора при значениях pH от 2,8 до 5,5 [263]. Предложена структура черного оксихинолинатного комплекса ванадия [c.10]

Экстракция урана (VI) из карбонатных растворов осу-ществляется за счет образования комплексной соли с 8-оксихинолином и ионом четвертичного аммониевого основания. При этом образуется новый комплекс уранила с 8-оксихинолином и02(С9Нб0М)з . Структура этого хелатного комплекса уранила была обсуждена ранее [1]. Коэффициент распределения О повышается с изменением pH от 10 до 12,5. [c.158]

Осажденное из водных растворов внутрикомнлексное соединение с большой гидрофобной поверхностью (например, трис-комплекс 8-оксихинолина с алюминием) существует в форме, плохо смачиваемой водой. Поэтому оно относительно устойчиво к растворению даже в сильных кислотах. Если некоторые координационные места вокруг иона металла остаются занятыми молекулами воды, подобная стабилизация менее вероятна, как, например, в случае имеющих октаэдрическую структуру бис-комплексов бидентатных лигандов с двухзарядными ионами металлов. [c.208]

При образовании комплексов А1 с октаэдрической структурой более предпочтительны анионные кислородсодержащие бидентатные лиганды, чем нейтральные амины и другие поляризующиеся лиганды. Поэтому -дикетоны, пирокатехин и дикарбоно-вые кислоты образуют прочные трис-комплексы. То, что по стерическим причинам трис-комплекс алюминия с 8-оксихинальдином не образуется, а также малая склонность алюминия к комплек-сообразованию с диэтилдитиокарбаматом позволяют применять эти реагенты для экстракции из растворов AI многих мешающих катионов. Полезный с аналитической точки зрения комплекс дает с алюминием 8-оксихинолин (но не 1,10-фенантролин). В боль- [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология